Полистирол дипольный момент

Диэлектрические свойства. В полиолефинах и полистироле дипольный момент связей С—Н и С=С составляет 0,30 поэтому эти полимеры являются хорошими диэлектриками. Величина диэлектрической проницаемости нри частоте 10 Гц составляет 2,0 — 2,3. Диэлектрическая проницаемость зависит от плотности полимера, степени его окисления и присутствия остатков катализатора. Так, при переходе от полиэтилена низкой плотности к полиэтилену высокой плотности [31] диэлектрическая проницаемость возрастает от 2,28 до 2,45. [c.513]

Чтобы получить материал с более высокой температурой размягчения, в последнее время начали изготовлять хлорзамещен-ные полистиролы. Для сохранения ценных диэлектрических свойств необходимо в бензольном ядре заместить хлором два атома водорода, расположенные в пара-положении по отношению друг к другу. Если же ввести в молекулу стирола один атом хлора, создается значительный дипольный момент, отрицательно влияющий на электроизоляционные свойства материала. [c.118]

Ориентационная или дипольная поляризация наиболее характерна для полярных и отчасти неполярных полимеров, имеющих примеси молекул с дипольным моментом. Например, для неполярного полимера — полиэтилена — наблюдается дипольная поляризация за счет примесей, составляющих ничтожную долю (10 %). У другого неполярного полимера — полистирола — дипольная поляризация в стеклообразном состоянии вообще не наблюдается. Вследствие этого методы электрической (диэлектрической) релаксации наиболее эффективны в применении к полярным полимерам, имеющим в главной цепи или боковых ответвлениях (привесках) молекулярные группы с дипольными моментами. [c.237]

Полистирол отличается большой стойкостью к воде, кислотам (в том числе плавиковой) и щелочам, он растворим в ароматических углеводородах и сложных эфирах, но не в бензине и спирте. Обладая низким дипольным моментом, незначительной диэлектрической проницаемостью и малым углом диэлектрических потерь, он-широко используется в радиотехнике и других отраслях высокочастотной техники. [c.287]

Общий метод усреднения размеров и дипольных моментов макромолекул в растворе, учитывающих корреляцию между конформациями мономерных единиц, применен к изотактическим винильным полимерам, кристаллизующимся в виде спирали 3i. Сопоставление теории с экспериментом показывает, что молекулы полистирола в растворе состоят из отрезков правых и левых спиралей, содержащих в среднем 4 мономерные единицы. [c.507]

Как видно из рис. Х.9, увеличение количества метилметакрилата уменьшает дипольный момент полистирола. Шима пытался по данным о дипольных моментах рассчитать молекулярную структуру сополимеров стирола с метилметакрилатом. Предполагая, что дипольный момент последовательностей М—М—С— или —М—М—М— должен отличаться от дипольного момента последовательности —С—М—С—, Шима по известным значениям произведения и начальной концентрации мономеров провел статистический расчет вероятности существования в молекуле сополимера последовательностей —М—М— и двойных последовательностей —М—М—. Сравнение расчетных и экспериментальных величин для шести образцов различного состава позволило заключить, что только ближайшие соседи в цепи сополимера эффективно воздействуют на дипольный момент полярной группы. [c.297]

Весьма ценное свойство полистирола — слабая полярность его молекул (дипольный момент 0,37-10 ) и весьма низкие значения диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь. Эти показатели практически не зависят от температуры и частоты поля, что позволяет широко применять полистирольные пленки в высокочастотной технике. Полистирол обладает высокой механической прочностью, величина которой зависит от степени его полимеризации и сильно понижается для низкомолекулярных продуктов. [c.476]

Рис. 61. зависимость р, полистирола от На ДИПОЛЬНОМу МОМеНТу уС- [c.146]

Рис. 63. Зависимость коэффициента 1/п в уравнении Фрейндлиха от угла смачивания полистирола / и дипольных моментов условных мономеров // 1198].

Для того чтобы подобрать пластификаторы с хорошими диэлектрическими характеристиками, приходится идти на компромисс, добиваясь, чтобы неполярные или с небольшим дипольным моментом пластификаторы совмещались с полярными полимерами. Например, полистирола [c.139]

Значительный практический интерес представляют полимеры 2,5-дихлорстирола, которые вследствие усиления межмолекуляр-пого и внутримолекулярного взаимодействия ароматических ядер за счет полярных групп имеют более высокую теплостойкость, чем полистирол. В отличие от последнего эти полимеры не деформируются от действия горячей воды. Благодаря симметричному расположению атомов хлора в ароматических кольцах полимера (пара-положение) дипольные моменты, обусловленные связями С — С1, взаимно компенсируются, и макромолекула полидихлор-стирола в целом неполярна. Поэтому полимеры 2,5-дихлорстнрола не уступают полистиролу по диэлектрическим свойствам, отличаясь в то же время меньшей горючестью и большей прочностью на удар. [c.288]

И в том, и в другом случае плотность отрицательного заряда на анионе заметно выше, чем на карбанионе. Поэтому увеличивается кулоновское взаимодействие в пределах тиолятных и, особенно, алкоксидных ионных пар и возрастают их дипольные моменты. В результате алкоксиды и тиоляты образуют ионные пары только контактного типа. Эти ионные пары, с одной стороны, диссоциируют значительно хуже ионных пар карбанионов — различие в константах диссоциации в растворителях эфирного типа достигает двух-трех порядков (например, в ТГФ Д д калиевых солей живущих полистирола [37], полипропиленсульфида [45] и по-лиэтиленоксида [34] составляет соответственно 7,1-10 , 5,4-10 и 8,4- 10 моль/л, а, с другой стороны, образуют в этих раство- [c.264]

Полимеры, имеющие полярные функциональные группы, обнаруживают значительную тенденцию кристаллизоваться. Ориентации цепей способствует выравнивание дипольных моментов групп в разных цепях. Однако полярные группы не необходимы для кристаллизации, как это доказано получением кристаллических полиэтилена, полипропилена и полистирола полимеризацией посредством металлоорганических инициаторов. Полипропилен и полистирол особенно интересны, поскольку имеются указания, что их кристаллический характер обязан систематическому повторению конфигурации асимметрического центра вдоль полимерной цени. Для такой конфигурации принят термин тзотактическая (рис. 26.6). [c.596]

Полистирол. Можно предполагать, что на каждое повторяющееся звено полистирола [— СНг — С(СбН5)Н — ] приходится дипольный момент, приблизительно равный по величине моменту молекулы толуола в жидкости, т. е. 0,301) [79]. Рассчитанное по уравнению Дебая меньшее значение [c.652]

КаучукИо Натуральный каучук содержит повторяющиеся звенья [ —СНг—СН ==С(СНз)—СНг— напоминающие звенья неполярных полимеров полистирола. Можно ожидать [98], что дипольный момент повторяющегося звена очень мал ( - 0,350) и может быть еще уменьшен или сведен к нулю при наличии перекрестных связей. Это должно приводить к низким диэлектрической проницаемости и потерям. Однако присоединение по двойной связи может вызывать увеличение дипольного момента, а следовательно, и диэлектрической проницаемости и потерь. Присоединение серы в процессе вулканизации обычно приводит к увеличению диэлектрической проницаемости в результате образования полярных связей углерод — сера, хотя перекрестное связывание цепей уменьшает свободу переориентации диполей. Добавка наполнителей, таких, как сажа, к натуральному и искусственному каучукам вызывает дополнительные осложнения, связанные с наличием посторонней фазы, т. е. возможностью повышенной проводимости постоянного тока и поляризации на границах раздела [98]. [c.653]

Фаттаховым [1092] определены дипольные моменты (Рэф) полярных групп для следующих полимеров полистирола, поли-п-фтор-, поли-и-хлор-, поли-о-хлор-, поли- -бром-, поли-о-бром-, ПОЛИ-Я-ИОД-, пол и-2,5-дихлор-, поли-3,5-дихлорстиролов в высокоэластичном состоянии и в растворе, которые в обоих случаях весьма близки и равны 0,18 1,17 (1,20) 1,29 (1,34) 1,53 (1,57) 1,28 (1,36) 1,44 (1,48) 1,22 0,57 2,16, соответственно (в скобках значения sф в растворе). Увеличение 1эф в поли-о-галоидсти-ролах по сравнению с поли-п-галоидстиролами объясняется существованием в первых дополнительной степени свободы, обусловленной вращением бензольных колец вокруг связи [c.227]

Показано, что мономерные единицы синдиотактических полимеров в растворе могут иметь эквиэнергетичеекие конформации, характеризуемые углами внутреннего-вращения (0°, 0°) и (—120°, —120°) при этом последовательность свернутых конформаций в двух соседних мономерных единицах невозможна. Рассчитанные размеры и дипольные. моменты согяасуются с экспериментальными данными для атактического полистирола. Молекула в растворе состоит из отрезков плоских транс-цепей средней длиной в 3 мономерные единицы, разделенных мономерными единицами б свернутой конформации. [c.508]

Что касается дипольных моментов, то в настоящее время рядом работ надежно установлено предсказываемое теорией различие их у молекул изотактических и атактических поли-мгров, причем во вссх исслсдоБанных случаях (полистирол [ ]. полиметилметакрилат [34-зб] поли-и-бутилметакрилат [8 ], поли-тре/и-бутилметакрилат [З ], поливинилизобутиловый эфир [3 ]), дипольные моменты изотактических полимеров оказались большими, чем атактических. Для синдиотактических полиметилметакрилата и поли-и-бутилметакрилата дипольный момент в пределах погрешности опыта совпадает с дипольным моментом атактических образцов для остальных синдиотактических полимеров такие измерения пока не производились. Таким образом, дипольные моменты и размеры макромолекул, несомненно, зависят от микротактичности. однако, поскольку различия между ними у. молекул изотактических и атактических полимеров сравнительно невелики ( 10—15%). то в дальнейшем при сравнении теории с опытом мы будем для простоты считать дипольные моменты и [c.221]

Лсв. вр.) "> а средний квадратичный дипольный момент (для полимеров с жестко присоединенными полярными группами) примерно в полтора раза меньше среднего квадратичного дипольного момента свободно-сочлененной цепи ппь (близкого к среднему квадратичному дипольному моменту цепи со свободным вращением). В частности, наиболее надежное значение г jh g Для полистирола равно 2,3 а ( л2/ да2 /2 полипарахлорстирола — 0,65 [ З]. Можно ли объяснить эти результаты, исходя из развитых выще представлений о ближнем порядке в макромолекулах и двух возможных механизмах гибкости цепи (поворотная изомеризация и крутильные колебания) [c.222]

Физико-механические и диэлектрические свойства полистирола обусловлены слабой полярностью его макромолекул (дипольный момент 0,37 10 ). По комплексу диэлектрических свойств полистирол относится к наиболее совершенным диэлектрикам и уступает лишь таким неполярным полимерам, как полиэтилен и политетрафторэтилен. Важнейшие диэлектрические показатели полистирола, имеющие значение для высокочастотной техники, — диэлектрическая постоянная и тангенс угла диэлектрических потерь — имеют весьма низ1кие значения и в широких пределах не зависят от температуры и частоты поля. [c.214]

Введение заместителей в кольцо стирола увеличивает асимметричность его молекулы и, следовательно, не уменьшает, а увеличивает его полпмеризациониую способность. Однако взедеппе одного заместителя, естественно, приводит к ухудшению диэлектрических свойств полимера, так как молекула последнего приобретает больший дипольный момент. Если же ввести в кольцо два одинаковых заместителя в пара-положение друг к другу, то суммарный дополнительный дипольный момент молекулы будет равен нулю и макромолекула в целом остается неполярной (слабополярной) в той же мере, как и сам полистирол. Вместе с тем эффект усиления межмолекулярных сил, благодаря взаимодействию введенных полярных групп, а также вследствие утяжеления ядра, приводящего к торможению вращения сегментов, сохраняется а это приводит к более высокой теплостойкости полимера. Примером может служить полимер 2,5-дихлорстирола, имеющий столь же малый ди-польныи момент, как и полистирол [c.224]

В технике СВЧ наиболее широко используются полиэтилен, политетрафторэтилен, полистирол и ряд их производных. В полиэтилене значение tg o диэлектрических потерь в основном определяется кислородом, химически связанным с основной цепью полимера, или остатками катализаторов в случае полиэтилена низкого давления. В хорошо очищенном полиэтилене значение tg o порядка 10 может быть обусловлено наличием небольшого дипольного момента СНд-групн. Для полиэтилена отмечены три типа дипольных потерь, отвечающие подвижности различных кинетических групп основной цепи полимера (рис. 108). [c.158]

Статистическая теория показывает, что стереоспецифичность строения цени, в принципе, может влиять на ее конфигурацию и дипольный момент, изменяя ее гибкость (степень свернутости [6—8]). Однако экспериментальные работы не обнаружили различия в размерах и гидродинамических свойствах макро-лиолекул изотактического и атактичосхсого полистирола и полипропилена в растворе. [c.378]

Рассмотрим спектры полистирола, полученные при 30 и 230 °С (рис. 5.26). Как можно видеть, с повышением температуры оптические плотности всех полос снижаются. Наиболее заметное уменьщение интенсивности происходит у полос, лежащих в области малых волновых чисел. Экспериментально показано, что для жидкостей и низкомолекулярных твердых веществ существует линейная зависимость между интенсивностью полос поглощения и температурой, при которой эти спектры регистрировали [1010, 1011]. Этот факт объясняли тем, что в результате увеличения среднего расстояния между молекулами уменьшаются дипольные моменты, индуцированные межмолекулярными взаимодействиями, и, как следствие этого, уменьшаются интенсивности. Теоретически было показано [1311, 1312], что учет взанмодействий между внутри- и межмолекулярными колебаниями также приводит к линейной зависимости между интегральной интенсивностью и температурой. Температурные коэффициенты для разных полос различны. Так, в кристаллических полимерах тепловое движение может вызвать значительно более сильное снижение интенсивности полос, поскольку полосы кристалличности чувствительны к межмолекулярному взаимодействию . [c.178]

Волькенштейн [22, 23] сделал упрощающее предположение, что только ограниченное число вращательных состояний вносит заметный вклад в среднюю конформацию цепи. За эти вращательные состояния, обладающие минимумом энергии, были приняты те, которые появляются в кристаллическом состоянии. Этот подход облегчил обработку схемы, основанной на предположении о согласованных вращениях. Птицьш и Шаронов [24] впервые рассмотрели взаимодействие соседних боковых групп на примере взаимодействия бензольных ядер в полистироле, а Готлиб [25] указал на применимость для этого расчета матричных методов модели Изинга. Последнее было использовано Бирштейн и Птицьшым [26—28], рассмотревшими влияние взаимодействия групп, более удаленных, чем ближайшие соседние. Вслед за этим последовало большое число работ, в которых развивались подобные матричные методы расчетов. Среди этих работ следует отметить статьи Лифсона [29] и Хува [30], которым удалось получить решения для изотактических и синдиотактических молекул, когда вращение вокруг каждой связи коррели-руется с предшествующей. Аналогичные вычисления могут быть проведены для нахождения среднего квадратичного дипольного момента [28] и средней оптической анизотропии цепи [27, 31 ]. Некоторые из этих теоретических величин приводятся в обзоре Птицына [321. [c.13]

Первая попытка исследовать проблему экспериментальным путем была сделана Кригбаумом и Ройгом [88] на примере изотактического и атактического полистирола в растворе толуола. Низкое значение дипольного момента фенильной группы осложняло эти измерения. Хотя полученные для изотактического полистирола данные имеют значительный разброс, все точки лежат выше, чем для атактического образца. Экстраполяцией величин молярных поляризаций к значению поляризации при бесконечном разбавлении авторы полу- [c.25]

Экспериментально явление изучали на растворах вируса табачной мозаики (ВТМ) и дезоксирибонуклеиновой кислоты (ДНК) [556], поли-/-фенилаланина [557]. В растворах полистирола и полиметилметакрилата явление не обнаружили [556]. Установлено, что, в отличие от жестких молекул полибензилглутамата (ПБГ) [560, 561], молекулы нитроцеллюлозы деформируются электрическим полем [558]. В обоих случаях из измерений была оценена величина дипольного момента мономерного звена цепи, а также константа вращательной диффузии макромолекул (по зависимости эффекта от частоты переменного электрического поля). [c.271]

Значение этого момента — сумма двух составляющих ориентационного и деформационного моментов. Чем больше дипольный момент ц, тем больше поляризация, тем выше диэлектрическая проницаемость е. У разных полимеров диэлектрическая проницаемость находится в пределах от 2,1 до 4,5. Например, у полярных пленкообразователей (эпоксидных, фенолоформальдегидных) она составляет 3,5—4,5, у неполярных (полифторолефины, полистирол) 2,0—2,5. В последнем случае она ориентировочно может быть вычислена, исходя из значений показателя преломления, по формуле Максвелла [c.139]