Полимеризация методом неполной конверсии

В промышленности полимеризацию стирола осуществляют блочным, суспензионным и эмульсионным методами. Наиболее высокие технико-экономические показатели имеет полистирол, полученный блочной полимеризацией по методу неполной конверсии стирола. Этот метод позволяет создать непрерывные и высокомеханизированные процессы. Все большее значение приобретает и суспензионная полимеризация стирола (периодический метод) в основном для получения различных малотоннажных марок полистирола. Эмульсионный метод полимеризации стирола используется в промышленности ограниченно (в основном для производства пеиополистирола). При эмульсионной полимеризации очень трудоемки стадии сушки полистирола кроме того, образуются сточные воды, загрязненные токсичными стиролом и другими веществами. [c.369]

При блочной полимеризации достижение полной (до 0,99) конверсии стирола в одном реакторе экономически нерентабельно вследствие длительности процесса и необходимости поддерживать высокую температуру в конце полимеризации. Это приводит к снижению молекулярной массы полимера. Поэтому, в промышленности в настоящее время применяется метод блочной полимеризации с неполной конверсией стирола в каскаде аппаратов или в аппаратах смешения и вытеснения (интенсифицированный способ). Этот способ производства является наиболее распространенным в отечественной промышленности, им получается до 80% ПС от всего объема его, производимого в стране. [c.393]

Метод блочной полимеризации с неполной конверсией гораздо производительней. По данному методу полимеризацию доводят до степени конверсии 80—95 %, после чего свободный стирол отгоняют и возвращают в производство. Известные преимущества имеет процесс блочной полимеризации в присутствии 5—10 % растворителя, благодаря которому снижается вязкость реакционной массы, улучшается теплообмен. [c.283]

Как при получении изделий непосредственно из мономера (в частности, из ММА), так и при переработке полимера традиционными методами (экструзия, литье под давлением), ММ полиметилметакрилата должна составлять 100—160 тыс. Такие ММ -полимера образуются при использовании, например перекиси ПТБ в концентрациях 0,3— 0,6 масс, ч, (рис. 3, кривая 2). Но весьма значительные концентрации перекиси приводят к высоким скоростям полимеризации ММА (особенно при температурах свыше 160° С), к быстрому исчерпанию инициатора и, следовательно, к неполной конверсии мономера. Введение меркаптана в небольших количествах позволяет получить заданную ММ полимера (рис. 3, кривая 3). [c.18]

Полистирол и ударопрочный полистирол получают полимеризацией стирола в массе непрерывными методами в аппаратах колонного типа (с полной конверсией) и в батареях реакторов (с неполной конверсией). Периодические методы не нашли применения. [c.41]

Гораздо производительнее метод блочной полимеризации с неполной конверсией, по которому полимеризацию в батарее реакторов доводят до конверсии 80—95%, после чего свободный стирол отгоняют и возвращают в производство. [c.90]

При получении полистирола методом неполной конверсии (рис. V. 2) стирол или раствор каучука в стироле (для УПС) дозировочным насосом непрерывно подается через теплообменник 1, где он нагревается до 80—100°С, в реактор 2 и далее перекачивается шестеренчатыми насосами последовательно в реакторы 3 я 4. Реакторы представляют собой аппараты из кислотоупорной стали объемом 15—20 м , снабженные рубашками, мешалками и обратными холодильниками 7. Полимеризация протекает по следующему режиму [c.91]

Разработан новый, перспективный метод полимеризации стирола, известный под названием метода неполной конверсии . По этому методу полимеризацию стирола проводят в одном или нескольких аппаратах до конверсии, например, 70—90% оставшийся свободный стирол отгоняют в специальной вакуум-камере и возвращают его после очистки в производственный цикл. Готовый полимер гранулируют. [c.147]

Более перспективным и новым методом полимеризации стирола в массе является метод неполной конверсии , по которому процесс доводят до 90—97% в батарее реакторов, а непрореагировавший стирол отгоняют в специальной вакуумной камере и после очистки возвращают вновь в цикл. По этому методу можно проводить полимеризацию стирола в присутствии небольших количеств растворителя (5—10%), который снижает вязкость.расплава, испаряясь, уносит часть теплоты реакции и полностью удаляется в конце процесса вместе с непрореагировавшим стиролом. [c.44]

Промышленное применение получили следующие методы полимеризации стирола по радикальному механизму блочный (в массе) с полной конверсией, блочный (в массе) с неполной конверсией, суспензионный, блочно-суспензионный и, в меньших масштабах, эмульсионный. [c.89]

Молекулярно-массовое распределение ПВС определяется методом получения исходного ПВА, оно тем уже, чем меньше конверсия ВА. Для характеристики промышленных марок ПВС этот показатель не используется, но в зависимости от назначения полимера полимеризацию ведут до полной или- неполной конверсии. Однако неполная конверсия ВА может быть применена для получения всех марок ПВС в том случае, когда по техникоэкономическим соображениям выбирается непрерывный способ "производства ПВА. [c.95]

Метод полимеризации стирола в массе до неполной конверсии имеет преимущества по сравнению с методом полимеризации стирола до полной конверсии он позволяет получать до 15—25 тыс. т/год продукта с одного агрегата, дает возможность легко управлять процессом и регулировать свойства получаемого полимера продукт отличается большой однородностью по физико-механическим показателям и молекуля )но-массовому распределению. [c.45]

По непрерывному способу процесс термической полимеризации стирола осуществляется без инициаторов. В отличие от процесса получения гомополимера стирола по блочному методу (см. с. 69) процесс проводят с неполной конверсией стирола. На рис. 12 показана принципиальная -технологическая схема этого процесса. [c.81]

Производство полистирола в настоящее время базируется на периодических процессах. Для совершенствования производства полистирола должен быть проведен ряд научно-исследовательских и проектных работ по внедрению в промышленность блочного метода полимеризации (нри полной или неполной конверсии мономера). Этот метод производства дает возможность создавать агрегаты мощностью 15—30 тыс. т в год полимера, что повышает технико-экономические показатели процесса — увеличение производительности труда на 35% и снижение капитальных вложений более чем в два раза. [c.164]

Технологический процесс получения УПП непрерывным блочным методом аналогичен производству блочного полистирола. Однако при окончательной полимеризации ввиду высокой вязкости, низкой теплопроводности системы и отсутствия перемешивания значительно увеличивается продолх<итель-ность процесса. При этом ухудшаются и свойства полистирола. Для сокращения времени пребывания в колонне в промышленности начали применять метод полимеризации с неполной конверсией мономера. Непрореагировавший мономер удаляют в вакуумных камерах различной конструкции или в экструдерах с вакуумным отсосом. При этом улучшаются физико-механические свойства полистирола и значительно возрастает производительность. [c.20]

В то же время метод полимеризации в массе ограничивает возможности регулирования молекулярной структуры продукта путем модификации свойств реакционной среды. Значительную сложность представляют собой задачи по равномерному распределению возбудителей полимеризации и различных добавок (особенно гетерогенных) При режимах полимеризации с неполной конверсией необходим удалять непрореагировавший мономер из высоковязкой массы, что связшо со значительными техническими трудностями. [c.279]

На последних стадиях полимеризации не только при получении сополимеров наблюдается возникновение различного рода нерегулярностей строения (разветвленность, композиционная неоднородность), ведущих к неоднородности и ухудшению качества полимера. Поэтому все большее распространение получает полимеризация по методу неполной конверсии . Полимеризацию проводят до превращения в полимер примерно 90% мономера. Оставшийся мономер отгоняют под вакуумом.-Для получения оптических полимеров такой метод имеет ряд преимуществ. Во-первых, как указано выше, исключается неоднородность продукта, возникающая на заключительных стадиях полимеризации. Во-вторых, снижается время выдернжи по- [c.77]

Скорость ассоциации макромолекул ПВС в растворе зависит не только От концентрации, но и от факторов, приводящих к снижению кристалличности полимера. Методом двойного лучепреломления в потоке, являющимся весьма чувствительным и структурным изменениям в растворе, исследованы влияние ММ, содержания ацетатных групп и способа получения ПВС на процесс структурообразования в его водных растворах [112]. При хранении молекулярнодисперсные растворы ПВС становятся коллоидными системами, содержащими надмолекулярные частицы, имеющие форму сплюснутого эллипсоида [ИЗ]. Число этих частиц, зародышей кристаллической фазы, увеличивается со временем, однако рост их числа замедляется с увеличением как молекулярной массы ПВС (вследствие меньшей подвижности макромолекул), так и содержания в нем ацетатных групп. В водных рас-тво )ах ПВС, полученных из ПВА с неполной конверсией мономера, процесс структурообразования протекает значительно слабее, чем в растворах ПВС, полученных иа ПВА с-полной конверсией. Стабильность растворов ПВС улучшается также при повышении температуры полимеризаций исходного ВА, что может быть объяснено увеличением содержания 1,2-гликолевых структур и коротких ветвлений. [c.112]

Полимеризация в массе может быть реализована в виде периодического или непрерывного процесса. Впервые метод полимеризации в массе получил промышленное воплощение в конце 30-х годов в Германий и представлял собой периодический малопроизводительный трудоемкий процесс. В начале 50-х годов фирмой Dow hemi al (США) разработан процесс непрерывной блочной полимеризации стирола с неполной конверсией мономера [пат, [c.171]

США 2692694]. Возможность ограничения предельной конверсии мономера до 90 % позволила повысить более чем в 2 раза производительность процесса, существенно снизить энергозатраты [275]. В настоящее время созданы высокопроизводительные автоматизированные непрерывные производства с агрегатами единичной мощности от 12 до 60 тыс. т/год. В СССР работы по созданию про-мыщленной технологии синтеза ударопрочного полистирола ве дутся с 60-х годов. В настоящее время разработан и внедрен отечественный высокоэффективный процесс получения полистирола общего назначения и ударопрочного полистирола методом полимеризации, в массе с неполной конверсией мономера [275]. В 1982г. группа ученых, принимавших участие в создании указанного процесса, удостоена Государственной премии СССР. Периодический процесс полимеризации в массе практически не используется. [c.172]

На рис. 7.5 представлена принципиальная технологическая схема синтеза ударопрочного полистирола методом полимеризации в массе с неполной конверсией мономера, включающая следующие основные стадии 1) подготовка сырья 2) растворение каучука и добавок в стироле 3) полимеризация полученного раствора до неполной конверсии 4) дополимеризация до конверсии 70— 98% 5) отгонка непрореагировавшего мономера и летучих соединений 6) грануляция готового продукта 7) узел очистки мономера. [c.172]

Все полиолефины получают с неполной конверсией мономеров. При получении полиэтилена и сополимеров этилена непрерывным методом газообразные мономеры постоянно циркулируют в системе реактора полимеризации. Для предупреждения чрезмерного накапливания инертных и реакционноспособных примесей проводится постоянная или периодическая сдувка цир-кулируюшей реакционной газовой смеси. При неп рерывном про-цессе полимеризации состав циркулирующей и исходной реакционных смесей различается в основном только количественно. [c.73]

С начала 50-х годов производство блочного полистирола стало развиваться по методу так называемой неполной конверсии, первоначально разработанному фирмами Дау Кем и Юнион Карбайд в США, а затем фирмой БАСФ в ФРГ и др. Процессы различаются но степени конверсии, технологическим параметрам, аппаратурному оформлению стадий полимеризации и отгонки мономера. В ряде случаев процесс полимеризации ведется с добавлением растворителя. [c.59]

Учитывая статистический характер самого процесса полимеризации и данных экспериментальных наблюдений (искажение их погрешностью измерений), наиболее целесообразно -использовать статистические методы. При этом, как и в теоретических моделях, сохраняется многоуровневая структура кинетический, гидродинамический и тепловой модули. Наиболее специфичной задачей является построение кинетического модуля. Ввиду неполной наблюдаемости координат процесса и в соответствии с характером экспериментальных данных модель кинетики строят как двухтрехкоординатную с использованием в качестве координат конверсии цли эквивалентных ей параметров (концентрации мономера, полимера) и интегральных показателей качества (различных физико-механических показателей, которых может быть несколько). [c.83]