Тетрам изомеризация

Весьма перспективным способом получения индивидуальных полиметилбензолов была бы изомеризация или диспропорционирование соответствующих исходных углеводородов или смесей. Например, фильтрат с высоким содержанием лг-ксилола, получаемый после выделения л-ксилола кристаллизацией, можно направить на изомеризацию для получения дополнительного количества п-ксилола. Термодинамические данные, необходимые для вычисления равновесного состава изомерных метилбензолов до ароматической фракции Сд включительно, были опубликованы [66] еще в 1946 г. В последующем данные по термодинамическим свойствам метилбензолов были расширены [67] и в настоящее время охватывают тетра-, пента- и гексаметилбензолы и их производные. Эти исследования включали также экспериментальное изучение равновесия изомеризации псевдокумола при 700° К и дурола при 300 и 700° К. Экспе- [c.330]

Одновременно с каталитической изомеризацией ароматических углеводородов С 8 может происходить диспропорционирование ме-тильных групп. Так, диметилбензолы способны превращаться в толуол и триметилбензолы из толуола могут получаться бензол п диметилбензолы, из триметилбензолов — диметилбензолы и тетра-метилбензолы и т. д. [c.150]

Пин-понг -механизм соответствует случаю, когда одна или более молекул продукта выделяется прежде, чем все молекулы субстратов присоединятся к макромолекуле фермента. Число кинетически существенных субстратов или продуктов в данной реакции обозначается моно-, OU-, три-, тетра-н т. д. Термин изо используют для описания механизмов, включающих стадию изомеризации между двумя стабильными формами фермента. Например, обратимая реакция с одним субстратом и одним продуктом относится к типу моно-моно- и графически изображается как [c.249]

Большая активность алюмосиликатов в изомеризации ксилолов побудила изучить превращения и более высокомолекулярных ароматических углеводородов. Выше было отмечено, что уже для этильного заместителя основными превращениями являются не изомеризация, а крекинг и диспропорционирование. Изучение реакций -пропил- и изопропилбензола также показало, что они легко крекируются, и селективность в отношении их изомеризации мала. Поэтому на алюмосиликатах исследована изомеризация только три- и тетраметилбензолов. Наиболее подробно изучали изомеризацию тетраметилбензолов, поскольку ее можно использовать для получения дурола (1,2,4,5-тетра-метилбензол) — полупродукта при синтезе красителей и термостойких полимеров. Изомеризация полиметилбензолов, как и диметилбензолов, протекает более селективно при пониженном давлении, но с ростом числа заместителей в бензольном ядре скорости изомеризации и крекинга возрастают. [c.103]

В более жестких условиях реакция изомеризации алкилбензолов приобретает межмолекулярный характер, в результате чего пз ксилолов могут получаться смеси, содержащие три-, тетра-, пента-и даже гексаметилбензол, наряду с эквивалентными количествами толуола и бензола. Этот процесс также используется в промышленности, в частности для получения бензола, дефицит которого иногда ощущается [8]. [c.196]

В работе [4] исследована кинетика реакций дейтерообмена полиметилциклопентанов на поверхности металлических пленок (Pt, Pd, Ni, Rh), a также конфигурационной изомеризации цис- и трамс форм 1,1,3,4-тетра-метилциклопентана и цис-1,2-диметилциклопентана. Изучив кинетику дейтерообмена и конфигурационноп изомеризации, Го и соавторы [4] пришли к заключению, что скорости обеих реакций подчиняются уравнению первого порядка. [c.65]

Электролитическое восстановление циклооктатетраепа па ртутном электроде в нейтральной или щелочной среде в ирисутствии иона тетра-метиламмония дает смесь, состоящую из 75% циклооктатриена-1,3,6 и 25% циклооктатриена-1,3,5. Полагают, что изомер-1,3,6 является первичным продуктом, а изомер-1,3,5 — продуктом, изомеризации его. Алкоголят натрия превращает циклооктатетраен в смесь циклооктадиенов-1,4 и -1,6 [33]. [c.246]

Изомеризация является следующим типом побочной реакции, встречающейся прп сульфировании ароматических углеводородов. Перегруппировка Якобсена происходит только в случае тетра- и пентаалкилирован-ных бензолов (включая октагидрофенантреп), причем скорее сульфоновая кислота, чем углеводород, претерпевает перегруппировку при контакте с избытком серной кислоты [94]. Отмечалось TaKHte, что миграция алкильных групп обычно происходит как внутри молекулы, так и между молекулами и приводит к образованию смеси, состоящей из нескольких сульфокислот с различным числом и положением алкильных групп в кольце. [c.526]

Отличие в изомеризации исходных молекул при крекинге парафинов и олефинов, по нашему мнению, можно трактовать и по-иному. Первые крекируются с образованием описанных выше тетра- или пентакоординированных карбониевых ионов, для которых характерно быстрое протекание протолиза или алколиза связей С—С или С—Н. Олефины же превращаются с образованием карбениевых ионов, легко подвергающихся изомеризации в соответствующих условиях [17, 21]. [c.79]

Согласно классификации В.Клеленда различают три типа механизмов. Упорядоченным называется механизм, в котором набор кинетических констант и констант диссоциации продуктов и субстратов в выражении для скорости ферментативной реакции зависит от порядка присоединения субстратов или порядка выхода продуктов. При неупорядоченном механизме такая зависимость отсутствует. Пинг-понг -иехгмши соответствует случаю, когда одна или более молекул продукта вьщеляются прежде, чем присоединяются к макромолекуле фермента другие молекулы субстратов. Дополнительно надо учитывать числа кинетически существенных субстратов или продуктов в данной реакции, которые обозначают как моно-, би-, три-, тетра- и т. д. Изо используют для обозначения механизмов, включающих стадию изомеризации между двумя стабильными формами фермента. [c.471]

Получение диамантана (VI, 9) [9]. Изомеризацию тетра-гидробнснора-З (гидрированный димер норборнадиена) в диаман-таи можно осуществить с выходом 82% (считая на выделенный продукт) кипячением с А, х. в хлористом метилене в течеиие 12 час. При этом побочно образуются I- и 4-хлордиаман-таны. [c.18]

При гидрокрекинге нафталина [114, 115] первой стадией является гидрирование до тетралина с последующей изомеризацией до метилиндана, который затем деалкилируется до ин-дана. Путем разрыва связи углерод — углерод из индана или тетралина образуются алкилированные бензолы. Первой реакцией в гидрокрекинге антрацена [114, 115] является ступенчатое гидрирование до ди-, тетра- и октагидроантраценов, поочередно [114] (см. стр. 89). [c.88]

Диклогексановые кольца тетра- и октагидроантраценов затем изомеризуются до пятичленных колец и далее крекируются до нафталинов. Последние конвертируются до бензолов через гидрирование, изомеризацию и крекинг одного из колец. [c.88]

Рассмотренный материал показывает, что в процессе гидрогенизации ароматических углеводородов с конденсированными кольцами вначале протекает реакция гидрирования до ди-, тетра- и октагидропроизводных, так как она протекает с большей скоростью и расщеплению подвергаются полученные гидропроизводные. Здесь также имеет место реакция изомеризации гидропроизводных. [c.36]

Ошибочность этих представлений для многих случаев была показана, кроме уже упоминавшихся А. Эванса с сотр. [27], многими исследователями. Так, было замечено, что в растворителях с низкой диэлектрической постоянной (углеводороды и тетра-хлорметап) добавки одного галогенида металла сами по себе не могут вызвать ни полимеризации [29], ни алкилирования [30], ни изомеризации [31], а необходимо третье вещество — соката-лизатор (вода, спирты, органические кислоты, нитросоединения). Особо следует отметить работу А. Эванса и Г. Мидоуса [32], которые наиболее доказательно опровергли теорию Гунтера и Йохе. В 1950 г. они обнаружили, что полимеризация в системе чистый изобутилен — чистый хлористый алюминий идет лишь в присутствии воды. [c.94]

При изомеризации окиси тетра-(п-хлорфенил)-этилена был также получен бензпинаколин, содержащий все атомы хлора в параположении [c.686]

Теплоты изомеризации октанов получены Прозеном и Р оссини [б]. Количество примесей в сжигавшихся углеводородах не превышало 2—3% за исключением 2,3-диметилгексана, теплота сгорания которого не может считаться определенной достаточно надежно, так как количество примесей в этом углеводороде не установлено точно. К< Лориметрическому исследованию подвергались жидкие углеводороды (за исключением 2,2, 3, 3-тетра-метилбутана, который сжигался в твердом состоянии) при вычислениях те ь лот изомеризации в газовой фазе и при 0° К использовались неопубликованные данные по теплотам испарения и теплосодержанию (//093л 6—Н1) октанов. Данные Прозена и Россини приведены в табл. 23. [c.461]

Фульвен и бензвален возникают при кратковременном облучении преимущественно из первого возбужденного синглетного состояния ( 2 ), которому соответствует полоса при 254 нм, тогда как бензол Дьюара образуется из второго возбужденного синглетного состояния ( б1 , 203 нм). Призман может быть получе.ч также при облучении бензола Дьюара и образуется обычно при продолжительном фотолизе. Призманы особенно легко получаются из полизамещенных производных бензола, у которых заместители препятствуют плоскостному строению (прежде всего трег-бутил, СРз), например, из 1,2,4,5-тетра-трет -бутилбензола. При переходе к неплоскостному валентному изомеру устраняются пространственные препятствия и тем самым облегчается невыгодная в термодинамическом отношении изомеризация. [c.282]

Из схемы видно, что наряду с изомеризацией происходят и межмолекулярные перемещения (диспропор-цпонирование), В Я. р. вступают лишь тетра- и пен-тазамещенные бензола. [c.550]

Марвелл с сотрудниками изучили валентную изомеризацию в равновесной системе г/ыс-Р-ионон (III) — 1-окса-2,5,5,9-тетра-метил-1,5,6,7,8,10-гексагидронафталин (IV) [60]. [c.298]

При комнатной температуре в равновесной смеси преобладает а-пиран (IV), тогда как с повышением температуры увеличивается содержание г ыс-Р-ионоиа (III). Константа равновесия определялась из соотношения площадей сигналов олефиновых протонов при 6,38 м. д. (III) и 5,60 м. д. (IV). Скорость валентной изомеризации измерялась при возвращении нагретой смеси к равновесному состоянию. Ампулка ЯМР, содержащая 150 мг пирана IV в 500 мкл тетра-хлорэтана нагревалась 10 мин при 120° С и затем погружалась в дьюар с твердой углекислотой. Далее ампулка помещалась в датчик спектрометра и постепенно самопроизвольно нагревалась до комнатной температуры. Скорость возврата к равновесию при комнатной температ фв определяли по уменьшению рысоты большего пика дублета при 6,03 м. д. (III). Из уравнения [c.298]

В растворе этилата натрия в смеси диоксан-—этанол скорости изомеризации, рацемизации и поглощения дейтерия одинаковы, и это интерпретировано как признак того, что реакция протекает по согласованному механизму, без образования свободного аниона [25]. Однакр более поздняя работа по изучению реакции такого же типа [26] показала, что скорости изомеризации и протонного обмена могут значительно-отличаться, и дала альтернативное объяснение первоначальным наблюдениям. В растворителях с низкой Диэлектрической постоянной образование свободных ионов становится менее вероятным, и согласованный механизм может оказаться предпочтительным даже для реакций, которые не идут поэтому механизму в воде или сходных растворителях. Действительно, согласованный механизм был предложен впервые Лоури [27] на основании исследований мутаротации тетра-метилглюкозы в среде с низкой диэлектрической постоянной. Реакция была очень медленной в безводном пиридине (не обладающем кислыми свойствами) и в безводном крезоле (едва ли обладающем какими-либо основными свойствами),, но ускорялась в смеси двух растворителей либо в одном из них при наличии влаги. Ускорение свидетельствует о том, что в реакции должны принимать участие и кислота и основание [28] . Эти результаты трудно оценить количественно, если учесть, что здесь происходит существенное изменение среды. Однако к таким же выводам, но более обоснованно, пришли Свейн и Браун [29], которые изучали эту реакцию в разбавленных бензольных растворах аминов и фенолов. Они нашли, что реакция имеет третий порядок — скорость пропорциональна произведению концентраций фенола, амина и тетра-метилглюкозы, как и должно быть по уравнению (73). Интересно отметить, что 2-оксипиридин является активным специфическим катализатором мутаротации при концентрации 0,001 М он в 7000 раз активнее смеси 0,001 М пиридина и 0,001 М фенола, несмотря на то что основность его составляет- [c.185]

Энантиомерная дифференцирующая полимеризация под действием хиральных комплексов металлов хорошо известна (разд. 6.1), но аналогичные комплексы, полученные из тетра-(—)-ментоксититана и триизобутилалюминия осуществляют, кроме того, энантиомерную дифференцирующую изомеризацию двойных связей в хиральных олефинах, как показано на схеме [c.154]

Тетразиновое кольцо легко претерпевает различные превращения [2]. При действии соляной кислоты на поли-1,2-дигидро-сыждг-тетразины в результате изомеризации происходит перегруппировка циклов и они переходят в структуру П. Наличие триазоловой структуры подтверждается данными ИК-спектроскопии. Наблюдается исчезновение полос поглощения, соответствующих тетра-зиновому кольцу [6], и появление линий в области 3200 и 3500 сл", характерных для групп N—Н. Получены также ацетильные производные соединения П. [c.292]

Интересное промежуточное положение в этом ряду занимает пентакарбонил железа. Являясь однометаллическим карбонилом, он также обладает строением благородного газа и поэтому не должен был бы вызывать изомеризацию двойной связи. Однако известны многоядерные карбонилы железа, обладающие аналогичными свойствами в отношении изомеризующего действия, как и карбонил кобальта. Очевидно, что в условиях реакции (в зависимости от температуры и в известных пределах от давления окиси углерода) пентакарбонил железа диссоциирует на радикалы тетра- и трикарбонила железа, вызывающие изомеризацию двойной связи аналогично радикалам карбонила кобальта. Как показал Хибер [123], оба радикала карбонила железа обладают высокой реакционной способностью, выражающейся, особенно у трикарбонила, в самопроизвольных реакциях присоединения. [c.702]

В присутствии паров воды тормозилось гидрирование бензола тетрали-на41.115 нафталина и метил-нафталина но бензтио-фен количественно превра- j-щается в этилбензол . Вода снил<ала активность флоридина однако изомеризация л -ксилола при 450 °С над окисью алюминия, кремнеземом 20 или алюмосиликатным катализатором -ускорялась в присутствии НС1 и паров воды. Водяной пар увеличивал скорость рекристаллизации окиси алюминия, что приводило к [c.103]

Смотреть страницы где упоминается термин Тетрам изомеризация: [c.702] [c.384] [c.1099] [c.116] [c.474] [c.384] [c.250] [c.107] [c.67] [c.1089] [c.40] [c.27] [c.211] [c.596] [c.173] [c.351] [c.159] [c.355] [c.27] [c.521] [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология