Ацетальдегид самопроизвольная

Для эффективного применения винилацетата существенную роль играет проблема получения чистого мономера в связи с рядом причин. Во-первых, приходится считаться с особенностями синтеза винилацетата [1], приводящими к наличию в мономере ряда химических соединений, существенно влияющих на его полимери-зацианные свойства, таких, кж ацетальдегид, дивипилацетилен, ацетон, уксусная кислота и др. Во-вторых, винилацетат даже присутствии незначительных количеств воды гидролизуется с образованием уксусной кислоты и ацетальдегида. В-третьих, вследствие его способности образовывать перекисные соединения, приводящие к самопроизвольной полимеризации мономера, винилацетат, как правило, выпускается с добавкой ингибитора. В качестве ингибитора в основном применяют гидрохинон. Непосредственно перед использованием винилацетат должен подвергаться очистке от ингибитора, что к приводит к нестандартности его свойств. В ряде зарубежных стран винилацетат применяют, не очищая его от ингибитора при этом последний вводится в минимальных количествах, предотвращающих его полимеризацию. [c.195]

В работе [245] проанализирован совмещенн ш процесс целенаправленного разделения ректификацией метанольных растворов производства поливинилового спирта с самопроизвольной химической реакцией образования нежелательного продукта метилаля при взаимодействии метилового спирта с ацетальдегидом. [c.209]

По хим. св-вам В.-типичный виниловый эфир. В р-рах к-т или щелочей гидролизуется с образованием уксусной к-ты и ацетальдегида. Взаимод, с карбоновыми к-тами в присут. солей Hg, образуя новые виниловые эфиры. Полимеризуется под действием света, радикальных инициаторов с образованием поливинилацетата, сополимеризуется с виниловыми мономерами Для предотвращения самопроизвольной полимеризации В. ингибируют дифениламином, гидрохиноном, уксуснокислым триэтилбензиламмонием и др. В присоединяет по двойной связи галогены, НС1 или НВг, Hj, уксусную к-ту, подвергается карбонилированию, вступает в диеновый синтез и др. [c.369]

Жидкий винилацетилен окисляется кислородом воздуха с образованием взрывоопасных пленок или твердого взрывоопасного осадка. Твердые продукты окисления самопроизвольно воспламеняются от трения. Взрывоопасны также продукты окисления винилацетилена в смеси с ацетальдегидом и водой после отгонки винилацетилена. [c.12]

Гипотетическое промежуточное соединение, виниловый спирт, является неустойчивым и самопроизвольно перегруппировывается в изомерный ацетальдегид. Хотя этот метод синтеза прост [c.83]

Полимеризация ацетальдегида изучена достаточно подробно. НиЛ Се температуры плавления полимеризация протекает самопроизвольно [87, 88], а выше этой температуры или в растворе — в присутствии различных катализаторов [89—116]. Были исполь- [c.215]

Ацетилен, широко используемый для синтеза многотоннажных продуктов (ацетальдегида, уксусной кислоты, хлоропрена, хлорвинила, винилацетата, нитрилакриловой кислоты и др.) представляет особую опасность, если в нем содержатся примеси диацетилена и винилацетилена, способных к самопроизвольной полимеризации, в результате которой может произойти взрыв. [c.214]

Ацетальдегид способен самопроизвольно окисляться в уксусную кислоту. При высоких концентрациях (более 0,4 мг/л) ацетальдегид вызывает удушье, резкий кашель, головные боли, воспаление, бронхиты. Предельно допустимая концентрация составляет 0,005 г/м . [c.17]

Имеются указания, что ацетальдегид при температуре жидкого воздуха (ниже —122°) способен образовать весьма высокомолекулярный полимер в результате самопроизвольной реакции нолимеризации, начинающейся в момент его кристаллизации [565]. Интересно отметить, что эта реакция не чувствительна к действию каких-либо катализаторов, в том числе и кислорода [564]. Ненасыщенные альдегиды полимеризуются гораздо легче. Среди них особенно выделяется своей склонностью к полимеризации акролеин. [c.96]

Отметим, что в течение этого процесса стационарное состояние характеризуется отсутствием окраски 12. В этом случае большая часть иода находится в виде Н1. По-видимому, их данные подтверждают именно такую схему. Во всяком случае, они показали, что невозможны другие механизмы, включающие прямые молекулярные реакции. Фотохимическое разложение ацетальдегида значительно сложнее, чем пиролиз нри высоких температурах. Хотя основными продуктами являются СО и СН4, в системе присутствуют также и На, (СНзСО)г, (СН0)2, НСНО и СаНв в количествах, составляющих 1 — 10% от количества СО. Относительное количество этих веществ обычно уменьшается с увеличением температуры [46]. Квантовые выхода понижаются при температурах ниже 100°, но быстро увеличиваются и достигают значений, равных значениям выхода для ниролиза нри температурах около 300°. Существуют данные, свидетельствующие о возможности не радикального, а самопроизводного распада фотовозбужденных молекул СН3СНО, причем этот самопроизвольный распад на СН4 и СО протекает в одну стадию. Вероятность такого распада увеличивается с уменьшением длины волны света. Наблюдаемые эффекты усложняются реакциями возбужденных молекул [c.334]

Некоторые вещества могут полимеризоваться более или менее самопроизвольно, и обычные реакции полимеризации будут экзотермическими. Если мономер - летучий, как это часто бывает, достигается стадия, при которой может произойти опасное повышение давления. Иногда по.1шмеризация может протекать только при повышенных температурах, но для некоторых веществ, таких, как этиленоксид, полимеризация может начаться при комнатной температуре, особенно когда исходные соединения загрязняются веществами, ускоряющими полимеризацию. Этиленоксид может также изомеризоваться в ацетальдегид экзотермическим путем [c.247]

Последующий эксперимент Тоуненда с сотр. [57—63] показал, что с помощью искусственного поджигания действительно удается вызвать и холодноплал1енное и двухстадийное воспламенение в холодной топливо-воздушной или кислородной смеси. В случае углеводородов парафинового ряда необходимым условием для этого является значительное увеличение начального давления смеси по сравнению с давлением прп соответствующих самопроизвольных воспламенениях в нагретой смеси. Так, например, при начальной температуре в 100° минимальное давление, которое требуется для возбуждения с помощью искусствеппого поджигания холодного пламени в воздушных смесях пропана, бутапа, пентана, гексана и гептана, составляет, соответственно, 12, 10, 8 и 5 и < 5 атм. Так как в случае серного эфира и ацетальдегида те же явления возбуждения холоднопламенного и двухстадийного воспламенения в холодной среде имеют место при давлениях, близких к атмосферному и, следовательно, более удобных для экспериментирования, то большая часть исследования Тоуненда была проведена именно с этими веществами. Несмотря на это, ре- [c.184]

К раствору 20 г технического едкого кали в 150 мл дипропило-иого ацеталя ацетальдегида приливают 51,6 г диэтилового эфира малеиновпй кислоты и 52 г ацетоуксусиого эфира, поддерживая смесь при 20 . Затем после самопроизвольного повышения температуры до 27 смесь в течение 1 час нагревают при 90°, Смесь подкисляют разбавленной серной кислотой, слой ацеталя отделяют, растворитель отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Некоторое количество ацетоуксусиого эфира регенерируют, после чего получают 65 г продукта с т. кин. 189 12 мм рт.ст,) в пиле маслянистой жидкости. Выход, считая иа пошедшие в реакцию компоненты, составляет 72%. [c.265]

Высшие гомологи ацетальдегида (начиная от Си) полнме-ризуются самопроизвольно прн хранении. Впрочем и в этом случае полимеризация ускоряется в присутствии кислот, а также бисульфита 193. Гексагидробензальдегид также полимеризуется самопроизвольно. Аналогично ведут себя некоторые галоидоза- [c.219]

Но не только виниловые соединения полимеризуются в твердом состоянии под действием ионизирующей радиации. Для превращения твердого формальдегида в полиоксиметилен необходима очень малая доза облучения 25, 1066]. Раньше уже сообщалось о самопроизвольной полимеризации ацетальдегида при температуре плавления [75]. Теперь его полимеризация в твердом состоянии под действием ионизирующего облучения детально исследована [89а]. Подобным же образом получены силиконовый полимер путем облучения гексаметиленциклотрисилоксана [23, 68а] и полиэфир при облучении твердого пропиолактона [33а]. Важно отметить, что реакционная способность формальдегида резко падает при температурах выше точки плавления и что жидкий или твердый ацетальдегид в аморфном состоянии не подвержен радиационно-индуцированной полимеризации [89а]. [c.256]

В радикалах, как и в обычных молекулах, связи С—Н более прочные, чем С—С следовательно, ео> б1. Константы скорости, энтальпии активации и энтропии реакций (60), (—60) и (61) определены Ли и Лейдлером [89] [ бо = 10,6, бо=17,3, б1 = = 19,1 ккал/моль (44,38- 10 72,43- 10 и 79,97- 10 Дж/моль соответственно)] и Баттом [90, 93], [ бо = 11,5, -ео=17,2, Ев1=22 — 24 ккал/моль (48,15-10 , 72,01-10 и 92,11-10 —100,48Х X10 Дж/моль)]. Филлипс [92] отметил, что константы скорости разложения изопропокси-радикала (к-т и кб1) в условиях эксперимента Лейдлера и Ли [523 °С, 195 мм рт. ст. (26,0- 10 Па) будут зависеть от давления. Константы скорости, найденные Баттом [93], -60 = 10 с и )%б1=10 с означают, что процесс самопроизвольного разложения (более выгодный для ацетальдегида, чем для ацетона, по крайней мере в 25 раз) протекает гораздо быстрее, чем дезактивирование горячего изопропокси-радикала, если только дезактивирование не происходит при каждом столкновении, что маловероятно. Скорость образования ацетона, вычисленная Баттом [93], хорошо согласуется с величиной, измеренной Лейдлером и Ли. Отсюда следует, что большая часть, если вообще не весь ацетон , образуется в результате синхронного или согласованного замещения. Однако реакция будет согласованной только при высокой температуре и низком давлении. При более низких температурах или более высоких давлениях горячий изопро-покси-радикал может дезактивироваться до разложения, элиминируя радикал, или прореагировать с подходящим донором водорода, давая изопропиловый спирт. В таком случае реакцию (60) и ей подобные следует рассматривать скорее как стадии присоединения— элиминирования, чем как процесс гомолитического замещения. [c.102]

Из солей гремучей кислоты наиболее доступной и широко изученной является гремучая ртуть, получаюш,аяся при обработке раствора ртути в избытке азотной кпслоты этиловым спиртом. Смесь разогревается самопроизвольно до температуры кипения, причем осаждается кристаллическая гремучая ртуть (Хоуард, 1799 г.). Эта реакция протекает по следующему сложному механизму. Сначала спирт окисляется, превращаясь в ацетальдегид. Во второй стадии азотистая кислота, содержащаяся в растворе, нитрозирует альдегид, превращая его в изонитрозо-ацетальдегид (монооксим глиоксаля). В результате окисления последний превращается в оксим глиоксиловой кислоты (ОНС—СООН). В следующей стадии происходит нитрование и декарбоксилирование, которые приводят к метаннитроловой кислоте. Расщепление последней на азотистую кислоту и гремучую кислоту, соответственно ее ртутную соль, завершает процесс (X. Виланд) [c.839]

Тут, мне кажется, лежит слабый пункт теории Боденштейна. Что присоединение молекулы кислорода к активированной молекуле ацетальдегида или ацетилена представляет собой обратимую реакцию, в этом сомнения нет. Но из обратимости ее вытекает, что компоненты ее возрождаются в их первоначальном виде, т. е. в виде активированных молекул субстратов и инертных молекул кислорода. Поэтому, когда первичная перекись реагирует с молекулой неактивированного субстрата, она может передать ей только инертную молекулу кислорода, если она должна сохранить свою первоначальную энергию активации. А неактивированны11 кислород на неактивированный субстрат не действует. Если же активированная молекула субстрата передает свою энергию активации молекуле кислорода, то она перестанет быть носительницей цепной реакции, и цепь оборвется. С другой стороны, предположить, что при распаде перекиси первоначальная энергия активации молекулы субстрата распределяется между нею и молекулой кислорода, нет основания, не говоря уже о том, что при таком распределении первоначальной энергии активации субстрата она быстро исчерпывается, и цепная реакция оборвется. Вполне очевидно, что тут должен вступить в действие какой-то новый фактор, который изменяет характер перекиси и препятствует обратимости первоначальной реакции. Этот фактор — молекула воды, участие которой играет большую роль в процессах самопроизвольного окисления. Участие воды в рассмотренных Боденштейном процессах представляется мне в следующем виде. [c.122]

Этилидендиацетат и его гомологи при расщеплении различными методами дают ацетальдегид и уксусный ангидрид. Как катализаторы для расщепления в жидкой фазе применяются сильные минеральные кислоты (соляная, серная или лучше фосфорная) [59—64], а также окислы серы [65], соли ртути, остающиеся после синтеза этилидендиацетата [66], и хлористый цинк [67]. Этилидендиацетат может самопроизвольно образовываться и расщепляться в смеси уксусной кислоты с ви-нилацетатом [64]. Для этого процесса могутприменяться разбавители. Расщепление этилидендиацетата может быть осуществлено в паровой фазе нагреванием [68, 69] или с помощью металлических катализаторов [70, 71], которые могут быть нанесены на окись алюминия, кремнезем или древесный уголь. Коффин с сотрудниками [72] исследовал парофазное разложение этилидендиацетата и нашел, что это— реакция гомогенная, первого порядка. Гомологи, полученные из алкилацетиленов и карбоновых кислот, дают при расщеплении кетоны и ангидриды кислот [72—73]. В нескольких обзорных статьях рассматривается вопрос о получении уксусного ангидрида из этилидендиацетата [74—77]. [c.208]

Смесь эквимолярных количеств реагентов (по 0.2—0.5 г-мол.) нагревали 4—5 часов в атмосфере азота до прекращения конденсации паров в обратном холодильнике. В реакциях с ацетальдегидом смешивание реагентов проводили при 0—5°, затем реакционпую массу выдерживали в течение 2—3 суток при комнатной температуре. В опытах с циклическими кетонами через некоторое время после начала кипепия наблюдалось самопроизвольное скачкообразное повышение температуры массы на 20—40° по сравнению с температурой бани. В этих случаях нагревание прекращали. После охлаждения смесь экстрагировали эфиром, фильтровали и из фильтрата многократной перегонкой выделяли соединения (I—VII). [c.199]

Когда заместитель X представляет собой карбонильную группу, как в случае гексен-4-она-З (IV), продукты окисления содержат окись углерода (самопроизвольно выделяющуюся), ацетальдегид, пропионовую и муравьиную кислоты. Гидрогенолиз озони-дов также приводит к получению смеси продуктов. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология