Углеводороды, теплота образовани

Углеводород Теплота образования комплекса, [c.40]

Для некоторых классов углеводородов теплоты образования из элементов получены другим путем, а именно — экспериментально измеряется теплота реакции гидрирования, например [c.116]

До начала применения статистических методов точные термодинамические величины углеводородов были определены в основном при комнатной температуре. Теплота образования была получена использованием данных о теплоте сгорания и энтропиях, которые рассчитываются интегрированием экспериментальных теплоемкостей. Свободные энергии образования затем были рассчитаны по теплоте образования и изменению энтропии. Эти величины, отнесенные обычно к температуре 298° К, сведены в таблицы. [c.372]

Физические свойства. Как и в гомологическом ряду метана, первые члены этиленового ряда — вещества газообразные. Начиная с амилена, это — жидкости, высшие же гомологи при обычной температуре — твердые кристаллические тела. Плотности этиленовых углеводородов выше, чем у соответствующих парафиновых углеводородов. Лучепреломление у олефинов также выше, чем у парафинов. Молярные теплоты образования этиленовых углеводородов приблизительно на 40 ккал меньше, чем у соответствующих предельных углеводородов. Теплота образования самого этилена из элементов —14,5 ккал моль, т. е. этилен — соединение эндотермическое. [c.364]

Физические свойства. Правильности в температурах кипения ацетиленовых углеводородов — те же, что и в других гомологических рядах. Плотности, а также показатели преломления их выше, чем у этиленовых углеводородов теплоты образования — меньше, чем у этиленовых углеводородов. [c.378]

Углеводород Теплота образования 1 из элементов, отнесен-1 ная к 25°, тал кг Содержание, % вес. Теплота образования, ккал на балансовое количество [c.92]

Г руппа углеводородов Расчетный углеводород Теплота образования расчетного углеводорода, отнесенная к 25°, ккал кг Содержание, % вес. Теплота образования балансового количества, ккал [c.92]

Теплоты образования жидких шестичленных циклановых углеводородов, содержащихся в бензинах с концом кипения 160—180°, колеблются в узких пределах (450—460 ккал/кг) и в среднем могут быть приняты равными 455+5 ккал/кг. Теплота образования жидких пятичленных циклановых углеводородов, кипящих в тех же пределах, составляет 405—420 ккал/кг, и ее можно принять в среднем равной 412+8 ккал/кг. Для многокольчатых нафтеновых углеводородов теплоту образования из элементов можно считать равной 400 ккал/кг, имея при этом в виду, что наличие боковых цепей несколько увеличивает это значение. [c.94]

Возможность применения этой процедуры зависит от того, можно ли определить величины / и Л. Их нельзя оценить непосредственно из спектроскопических данных, так как валентные состояния атомов не соответствуют никаким истинным состояниям, наблюдаемым в спектрах. Вычисление потенциалов ионизации в валентных состояниях и сродства к электрону является отнюдь не тривиальной задачей. Этот вопрос не рассматривается в случае углеводородов, так как основной целью было вычисление теплот образования молекул, а для углеводородов теплота образования не зависит от Фе. Для молекул с гетероатомами это не так, и вычисление потенциалов ионизации в валентных состояниях становится проблемой первостепенной важности. [c.456]

Результаты расчетов теплот реакций индивидуальных углеводородов при 500°С по уравнению и по теплотам образования компонентов реакционной смеси приведены ниже (в расчете на сырье) [c.115]

Теплота ) образования Д Д алканов (парафиновых углеводородов) от С1 до С о, икал/моль ) [2] [c.466]

Для термодинамического вычисления равновесия, выполняемого при исследовании, необходимо знать значение теплоты сгорания с максимальной точностью, так как теплота образования НгО и СОг велика по сравнению с теплотой образования углеводородов. Необходимо также знать с особой точностью значения теплоты для вычисления свободной энергии и энтропии. Необходимо также с особой тщательностью выбирать значения из литературы, так как многие определения были проведены до появления современного лабораторного оборудования наиболее падежные данные для чистых углеводородов приведены Россини, сотрудничавшим в Американском нефтяном институте [295]. [c.201]

Теплоту различных реакций, происходящих между углеводородами, можно рассчитать с высокой степенью точности, если известна теплота сгорания последнюю используют для расчета АЯ°. Так, например, стандартная теплота образования нормального гексана может быть получена по данным о теплоте сгорания жидкого гексана, водорода и графита и по теплоте испарения гексана в результате приводимых ниже операций сложения [c.363]

В период выполнения работы экспериментальные данные для теплот сгорания и теплот образования были известны только для двух диеновых углеводородов с сопряженными связями. По этим данным были рассчитаны значения инкрементов Р VI Q, приведенные в табл. VI, 22. Для определения инкремента 5, а также для определения эффекта цис-транс-изомерии данных в то время не было. [c.241]

Установлено также соотношение между теплотой образования и числом углеродных атомов в молекуле углеводорода [c.79]

Эти реакции сильно экзотермичны. Соотношение между теплотой образования парафиновых углеводородов (и воды) и числом углеродных атомов в них (теплота реакции, отнесенная к одному атому углерода) равно около 38—42 ккал. Для реакций, в которых образуется СОа, эта величина равна 47—50 ккал. [c.251]

Анализ данных табл. И позволяет сделать ряд выводов о теп-лотах реакций углеводородов. Теплота какой-либо реакции для стехиометрических количеств реагирующих веществ не зависит от молекулярной массы исходного вещества. Так, при 700 К теплоты крекинга с образованием одного моля этилена из н-гексана, [c.104]

При крекинге теплота д реакции зависит только от соотношения нормальных и изоолефинов и парафинов на величину д не влияют существенно п и температура процесса. Теплоты крекинга индивидуальных углеводородов с образованием нормальных и изоструктур приведены ниже (в кДж/моль) [c.110]

В табл. 13 приведены данные о влиянии соотношения олефин парафин в продуктах крекинга по полученному уравнению, т. е, величины Го/Уп, на теплоту реакции д. В расчетах использованы данные о теплотах образования индивидуальных веществ продукты уплотнения представляют собой полициклические ароматические углеводороды для них теплоту образования, отнесенную к одному молю атомов углерода, можно считать постоянной, составляющей л 10 кДж/моль. [c.111]

Для нескольких процессов были сопоставлены теплоты реакций индивидуальных углеводородов с образованием нормальных парафинов, найденные по теплотам образования реагирующих веществ и по последнему уравнению с использованием соответствующей величины пр = —51,8 кДж/моль. Результаты показали высокую точность полученного соотношения. [c.118]

Наиболее целесообразно проверить точность уравнения (УП-17) для реакций индивидуальных углеводородов, когда теплоты реакций могут быть точно рассчитаны по теплотам образования компонентов реакционной смеси. В случае реакций индивидуальных углеводородов, протекающих до конца, величина выхода [c.198]

Таблица VII-5. Сравнение теплот гидрокрекинга индивидуальных углеводородов, рассчитанных по теплотам образования и по уравнению (VII-29)

Анализ данных теплот реакций индивидуальных углеводородов показал, что теплота какой-либо реакции для стехиометрических количеств реагирующих веществ практически не зависит от молекулярной массы исходного вещества. Например, близки теплоты крекинга н-гексана, н-гептана и н-октана с образованием этилена и парафинового углеводорода, теплоты изомери- [c.134]

Для проверки точности предложенного соотношения расчет по нему сопоставлен с точным определением д по теплотам образования реагирующих веществ для ряда модельных примеров. Пусть, например, гидрокрекингу подвергается смесь 50% (масс.) н-гептана и 50% (масс.) метилциклогексана в результате получают по 50% (масс.) газа и жидкости, причем газ содержит равные концентрации пропана и изобутана, а жидкость — равные концентрации исходных углеводородов. Для этого примера расчет по последнему уравнению дает д = = —326 кДж/кг, а точный расчет по теплотам образования реагирующих веществ при 500 °С ( = —331 кДж/кг, т. е. совпада-ние обеспечивает необходимую для практических целей точность. В табл. 15 приведены результаты расчета теплот гидрокрекинга тяжелой бензиновой фракции при различной глубине процесса, который проводили с целью, получения низкокипящих парафинов. [c.149]

Таблица 18. Теплоты, выделяющиеся при распаде углеводородов с образованием углерода

Теплоты образования углеводородов даны в термодинамических таблицах, их можно рассчитать по приводимым в этой книге соотношениям или методам (см.. гл. X). Для теплоты образования кокса состава СНа при 298 К справедливо (см. ниже) АЯ°об 298 = 10,86а кДж и при а ж 0,4 АЯ°об 298 = 4,5 кДж. Итак, теплота модельного процесса [c.158]

Иная зависимость теплоты образования газообразных углеводородов от п дана в [27] [c.382]

Аналогичные рассуждения приводят нас к следующей структуре уравнения для теплоты образования однотипных углеводородов [c.383]

Аналогично, разность теплот образования теплота реакции) для случая, когда, например, i — ароматические углеводороды, а j — w-парафиновые [c.394]

Образование комплекса — экзотермический процесс. По данным [3], теплота комплексообразования, отнесенная к числу атомов углерода в молекуле нормального парафина, составляет около 6,7 кДж (1,6 ккал), что вдвое больше теплоты плавления этих углеводородов и значительно меньше теплоты их адсорбции на твердой поверхности. Отсюда следует, что тепловой эффект комплексообразования есть результат экзотермического процесса адсорбции и эндотермического процесса перехода тетрагональной структуры карбамида в гексагональную в момент комплексообразования. Теплота образования комплекса складывается из теплот трех процессов преодоления сил межмолекулярного сцепления молекул парафинового углеводорода, численно равных теплоте испарения ориентации молекул карбамида в отношении молекул парафиновых углеводородов (экзотермический процесс) превращения кристаллической структуры карбамида из тетрагональной в гексагональную (эндотермический процесс). [c.201]

Теплота образования комплекса и его устойчивость возрастают с удлинением молекулы парафинового углеводорода, т. е. с увеличением его молекулярной массы. Ниже приведены значения 1д /С и АН при комплексообразовании некоторых индивидуальных н-парафинов [28] [c.201]

Линейность зависимости lgK =f(l/T) дает возможность рассчитать тепловые зф фекты процесса по тангенсу угла наклона прямых к оси концентраций. Одновременно была определена теплота комплексообразования этих углеводородов калориметрическим методом. В табл. 38 приведены тепловые эффекты комплексообразования твердых н-параф нов с карбамидом, рассчитанные впервые [66], за исключением углеводородов С20 и С24 [65]. С увеличением молекулярной массы углеводорода теплота комплексообразования и способность к образованию комплекса с карбамидом увеличиваются. В то же время известно, что при более высоких темшературах опособность к комплексообразованию выше у высокомолекулярных н-парафинов. [c.233]

Для большого числа газообразных углеводородов и их производных, а также для многих неорганических газов стандартные свободные энергии и теплота образования при различных температурах найдены и сведены в таблицы. Метод, посредством которого были определены эти показатели, представляет интерес с различных точек зрения. Рассматриваемые закономерности носят характер фундаментального соотношения между термодинамическими характеристиками реакций и компонентов реакций. Следовательно, эти закономерности применимы к любым реакциям в той же мере, что и к реакциям образования. Добавим, что в ряде случаев можно будет получить достаточно полные термодинамические характеристики веш естБа, но надо будет привести их в удобный вид, испо.тьзуя те же закономерности. [c.362]

Кроме того, на синтезируемых органиками препаратах физико-хи-мщки получают возможность ставить и решать весьма важные д.ля технологии и использования нефти вопросы, как-то окисляемость и горение углеводородов (смолообразование, детонация), определение теплот образования и свободной энергии- отдельных углеводородов и т. д. [c.48]

По уравнению нельзя определить теплоты суммарных реакций индивидуальных углеводородов с разным числом атомов углерода, например реакции IT7- -Hio, Пз+П +Аю, так как уравнение выведено в предположении образования ароматических углеводородов со средним для исходной смеси числом атомов углерода. Для приведенного примера можно рассчитать теплоту образования усреднеиного> ароматического углеводорода с числом атомов углерода 8,5, но не 10. [c.115]

Наиболее важные энергии связи получают не из теплот образования индивидуальных соединений, как, скажем, метан или этан, а путем усреднения значений, найденных для целых классов соединений например, энергии связей С—Н и С—С определены путем усреднения по множеству углеводородов. Подобные значения, подобранные для наилучщего соответствия некоторым типам связей, приведены в табл. 15-1. Отметим, что усредненное значение энергии связи С—Н отличается на ЗкДжмоль от значения, найденного для метана. В расчетах энергий связей ощибки порядка 5-10 кДж моль считаются допустимыми. [c.29]

В табл. VI1-5 для нескольких процессов сопоставлены теплоты реакций индивидуальных углеводородов с образованием к-парафинов, найденные по теплотам образования реагирующих веществ и по уравнению ( 11-29) с использованием соответствующей величины 9пр = —12,4 ккал молъ. Из приведенных результатов видна высокая точность полученного соотношения. [c.203]

Следует иметь в виду, что данные о теплотах образования и энтропиях углеводородов С и вьше не всегда являются точными. По разным источникам эти данные могут различаться на 10—20%. Отметим, что аналогичную независимость теплоты реакции и изменения энтропии от молекулярной массы сырья наблюдали и ранее [32, 36]. Это позволяет не рассматривать отдельно равновесные составы для каждого углеводорода С и выше, а охарактеризовать это равновесие общим составом, указав содержание н-парафина, 2-метилзамещенного, 3-метилзаме-щенного II т. д. При этом расчет соответствующих констант равновесия Крц можно выполнить по средним для однотипных реакций теплотам АН°ц и изменениям энтропий А8°ц [c.181]

Все описанные соотношения справедливы не только для кислородсодержащих соединений. Так, для углеводородов применимы те же соотношения, но число атомов кислорода принимается равным нулю. Для соединений, содержащих серу, азот, фосфор, в уравнении (VI,1) постоянство суммы теплот образования и теплот сгорания сохраняется, но в правую часть уравнения входит новый член, представляющий теплоту сгорания перечисленных элементов (точнее говоря — соответствующих простых веществ). Конечное состояние продуктов сгорания в этом случае принимается иногда условно. Здесь важно лишь, чтобы это состояние было одинаковым конечным состоянием, принятым при определении теплоты сгорания данного соединения. Одинаковыми должны быть и исходные состояния данного элемента в реакции, к которой относится теплота сгорания простого вещества, и в реакции образования рассматриваемого соединения нз простых веществ. Практически это замечание относится главным образом к сере, так как для нее параметры реакций образования и, в частности, теплоту образования -в настоящее время часто относят к исходному состоянию ее в виде газа с двухатомными молекулами, 5г(г). Хотя стандартное состояние такого газа в обычных условиях физически нереализуемо, термодинамически оно определено достаточно хорошо, а использование параметров его в качестве вспомогательных расчетнь1х величин дает возможность при выражении влияния температуры на параметры реакций образования избежать искажающего влия ния изменений агрегатного состояния серы при повышенных температурах. К тому же при сопоставлении серусодержащих соединений с аналогичными кислородными соединениями параметры реакций образования с участием 5г(г), естественно, показывают более закономерные соотношения, чем параметры реакций образования с участием серы ромбической. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология