Редкоземельные элементы в виде фторидов

Редкоземельные элементы обладают весьма близкими химическими свойствами и при отделении их от других элементов практически всегда выделяются в виде суммы соединений всех редкоземельных элементов (например, оксалатов или фторидов). Для разделения и выделения отдельных элементов этой группы используют различные химические и физико-химические методы. Для определения отдельных редкоземельных элементов в их смеси наряду с некоторыми физическими методами используют спектрофотометрические методы. [c.200]

Методы выделения суммы окислов редкоземельных элементов зависят от их природы [57]. Многие минералы, содержащие редкоземельные элементы, разлагаются только фтористоводородной кислотой и переходят в осадок в виде фторидов в дальнейшем их переводят в сульфаты, из растворов которых осаждают их или в виде гидроокисей аммиаком, или оксалатов. Тот и другой осадок после прокаливания дают сумму окислов редкоземельных элементов. [c.205]

Редкоземельные элементы извлекают из маточных растворов после отделения тория в виде двойных сульфатов описанным выше способом. В некоторых случаях РЗЭ осаждают в виде фторидов, вводя небольшой избыток HF [c.98]

Другой метод, предложенный И. Е. Стариком и сотрудниками [243], основан на восстановлении урана до U (IV) и выделении его в виде фторида носителем служит торий. При этом могут вместе с ураном осесть фториды кальция, свинца и редкоземельных элементов, но они не мешают при полярографировании. Метод применим для определения урана в породах и водах. [c.179]

При анализе руд и других материалов, содержащих большие количества ванадия, уран отделяют осаждением фосфата уранила или выделяют уран в виде труднорастворимого урано-ванадата кальция из уксуснокислого раствора, а затем отделяют уран от ванадия осаждением фосфата уранила (см. подробнее стр. 267). Приме-Бение комплексона III в качестве маскирующего агента при осаждении уранила в виде фосфата позволяет отделить уран не только от V, но и от Ре, А1, Сг (III), N1, Со, редкоземельных элементов, Сг (VI) и др. Выделение двойных фторидов, например МаР-ир4 или ир4, соосаждением его с СаРа из кислых растворов дает возможность отделить уран от 2г, Та, Т1, Мо и др., что может быть использовано при определении его в рудах, содержащих большие количества 2г, Та и др. [c.347]

Фторид тория нерастворим в разбавленных минеральных кислотах. Осаждение в виде фторида чаще используется для отделения тория, совместно с редкоземельными металлами, от других элементов, попадающих в осадок от аммиака в процессе анализа, чем для отделения больших количеств тория от обычно встречающихся металлов. Это разделение лучше всего осуществлять в условиях, обеспечивающих отсутствие других кислот, кроме фтористоводородной, как, нанример, обработкой промытого осадка от аммиака фтористоводородной кислотой в платиновой чашке и упариванием раствора до небольшого объема (стр. 623). Более полное осаждение тория, особенно в присутствии минеральных кислот, достигается, если вводить фторид аммония. [c.601]

КОМ освобождают редкоземельные элементы от щелочноземельных металлов, которые также могут выделиться в виде фторидов. Промытые гидроокиси редкоземельных металлов можно непосредственна прокалить до окислов, если в исходном растворе не присутствует и , или же растворить в соляной кислоте [в азотной, при наличии 11 ], раствор выпарить и редкоземельные металлы осадить избыточным количеством щавелевой кислоты. [c.622]

Дальнейшая обработка осадка от аммиака зависит от его состава. Если содержание алюминия и железа значительно превышает содержание редкоземельных элементов, осадок целесообразно обработать фтористоводородной кислотой, после чего поступают следующим образом. Раствор выпаривают на водяной бане почти досуха. Остаток смачивают 0,5 мл фтористоводородной кислоты, прибавляют 25 мл воды, 0,5 мл соляной кислоты и после непродолжительного нагревания фильтруют. Осадок промывают водой, содержащей 2 мл фтористоводородной кислоты и 2 мл соляной кислоты в 100 мл. Фториды смывают с фильтра в платиновую чашку, фильтр сжигают и золу присоединяют к осадку. Осадок смачивают серной кислотой, выпаривают и избыток кислоты удаляют нагреванием в радиаторе (см. рис. 5, стр, 48). Остаток сульфатов растворяют в холодной воде. Из раствора редкоземельные металлы осаждают в виде оксалатов, которые промывают 1 %-ным раствором щавелевой кислоты, прокаливают при 1200° С и взвешивают. По цвету окислов можно, получить некоторое представление об их составе. Осадок, если возможно, растворяют в соляной кислоте (если нет, то в серной), после чего производят соответствующую обработку для отделения и определения тория и церия. Фильтрат, после отделения фторидов редкоземельных металлов, выпаривают с серной кислотой до полного удаления фтора. Остаток растворяют в поляной кислоте, и затем железо, алюминий и другие элементы осаждают аммиаком (стр. 565). Осадок прокаливают, доводя температуру в конце прокаливания до 1200° С, и взвешивают. В этом осадке определяют железо (стр. 122), цирконий (стр. 122) и бериллий (стр. 121). В осадке можно определить также и титан, если содержание его не устанавливают в отдельной навеске пробы. Фосфор определяют в отдельной навеске. Содержание всех этих элементов вычитают из массы суммы смешанных окислов, а полученную разность считают за окись алюминия. [c.624]

Радиохимическое выделение актиния обычно состоит из двух стадий выделения актиния на носителях — солях редкоземельных элементов и отделения актиния от последних. Наибольшее количество примесей удаляется при соосаждении актиния с фторидом лантана. Этим способом отделяют актиний от его материнского вещества — протактиния. От тория актиний отделяют путем осаждения тория в виде тиосульфата или перекиси актиний при этом остается в растворе. От радия актиний отделяют осаждением аммиаком радий при этом также остается в растворе. Наилучшие результаты получаются при использовании для очистки актиния хроматографических и экстракционных методов. [c.495]

Короткоживущие изотопы тория выделяют из смеси с радиоактивными материнскими веществами различными методами, например соосаждением с гидроокисями лантана, железа и циркония, с иодатом циркония, фторидом лантана. Осаждаясь в виде иодата из сильнокислого раствора, цирконий захватывает торий почти количественно. При этом происходит отделение от урана, актиния и редкоземельных элементов. В присутствии церия необходимо до осаждения тория восстановить четырехвалентный церий до трехвалентного. [c.504]

Вследствие близости химических свойств все изотопы редкоземельных элементов отделяют от сопутствующих им элементов совместно в виде гидроокисей, оксалатов или фторидов. [c.576]

Наиболее полное выделение редкоземельных элементов достигается в виде фторидов и применяется для отделения от ниобия, циркония и урана в сильнокислой среде. [c.577]

Лантан-фторидный метод (рис. 16.12) основан на отделении плутония и большей части продуктов деления от урана фтористоводородной кислотой в виде нерастворимых фторидов после восстановления азотнокислого раствора ТВЭЛ сернистым газом. Фториды обрабатывают при нагревании едким натром, при этом происходит окончательная очистка от изотопов бария, стронция и цезия. Гидроокиси плутония и продуктов деления растворяют в азотной кислоте, плутоний окисляют при нагревании бихроматом калия до Ри затем лантан и редкоземельные элементы осаждают фтористоводородной кислотой в виде фторидов. [c.461]

Радиоактивные изотопы гадолиниевой группы редких земель могут приготовляться облучением окислов элементов этой группы нейтронами, протонами, дейтронами или а-частицами. Мишень после облучения растворяют в азотной кислоте, отфильтровывают раствор, добавляют в него носите. 1ь для радиоактивных примесей и осаждают из раствора фториды редких земель. Осадок растворяют в смеси азотной и борной кислот и осаждают редкие земли в виде гидроокисей. Гидроокиси растворяют в соляной кислоте, доводят pH раствора до 0,5—1,5, и раствор пропускают через адсорбционную колонку с катионитом. Далее элюируют редкоземельные элементы 0,25 М раствором лимон-й кислоты при рН=3,05. [c.269]

Восстановление РЗЭ кальцием. При взаимодействии смеси хлоридов или фторидов РЗЭ с металлическим кальцием редкоземельные элементы, проявляющие валентность только 3, восстанавливаются до металла, в то время как Ей, 5т, УЬ восстанавливаются до двухвалентного состояния и переходят в шлак в виде галогенидов вместе с галогенидом кальция [c.315]

Редкоземельные элементы отделяют от Ас ионообменным методом после их совместного выделения в виде фторидов, оксалатов или гидроокисей. На рис. 92 приведена хроматограмма разделения актиния, редкоземельных и актинидных элементов на катионите дауэкс-50 х 12 с применением в качестве элюента раствора лактата аммония с pH 4,35 [19]. Актиний с катионита вымывается последним [2, 19]. Аналогичные результаты получены и при использовании 3,6%-ного раствора лактата аммония с pH 3,5 [81]. [c.195]

После окончания титрования внимательно осматривают дно фарфорового тигля или колбы для того, чтобы установить полноту разложения минерала. Следует иметь в виду, что нерастворимый остаток может состоять из частиц пирита или фторидов кальция, редкоземельных элементов и тория. Определение в минералах, разлагающихся серной кислотой, Определение железа (II) в минералах, разлагающихся одной серной кислотой (карбонаты, сульфаты, фосфаты, арсенаты и т. п.). выполняют следующим образом. Навеску минерала 3—10 мг помещают в колбу I емкостью 25—30 мл ( ис. 61), снабженную пришлифованной пробкой 2, в которую вплавлена небольшая "Воронка 4 и трубка 3 для вывода газа. Воронка закрыта пришлифованной трубкой 5, которую е помощью резиновой трубки присоединяют к прибору для получения СОа- [c.132]

Редкоземельные элементы более полно отделяются от титана в виде фторидов растворением осадка гидроокисей со фтористоводородной кислотой или предварительной обработкой минерала фтористоводородной кислотой. Титан при этом остается в растворе в виде комплексного аниона. [c.139]

Было проведено исследование влияния состава газовой среды применительно к разряду высоковольтной конденсированной искры. Анализируемое вещество вводилось в источник возбуждения в виде растворов (аэрозольное распыление), тонких пленок (на поверхности пористого электрода) и твердых веществ (в виде брикетов на токопроводящей основе графит, медь, серебро). В последнем-случае испытывались кислородсодержащие соединения Т1, 2г, Ag, Си, N1 и редкоземельные элементы (РЗЭ), а также фториды РЗЭ. Разряд [c.38]

Для отделения плутония от урана массу урана с примесями плутония растворяют в азотной кислоте, причем образуются и02(Ы0з)2 и РиОо(ЫОз)2. Далее плутоний восстанавливают до четырехвалентного, обрабатывая SO2, и осаждают в виде Рир4, добавляя в качестве коллектора смесь солей редкоземельных элементов (РЗЭ). Чтобы отделить плутоний от фторидов РЗЭ, его снова окисляют до шестивалентного. [c.200]

Удаление ниобиотанталатов, титаноколумбатов и ти-таносиликатов можно также начать обработкой минерала фтористоводородной кислотой. Эта методика имеет то преимущество, что ниобий, тантал, уран (4), скандий, титан, цирконий и гафний растворяются , а кремний улетучивается в виде четырехфтористого кремния редкоземельные элементы остаются в форме трудно растворимых фторидов. Затем остаток нагревают с кон- [c.38]

Эта схема предусматривает прежде всего выделение остаточной кремнекислоты. Затем отделяют железо, титан и редкоземельные металлы, осаждая их едким натром в присутствии окислителя и карбоната натрия. В фильтрате остаются алюминий, фосфор, ванадий, хром и бериллий. Из осажденных элементов железо выделяют в виде сульфида осаждением сульфидом аммония в присутствии тартрата аммония титан определяют в фильтрате колориметрически, после разрушения винной кислоты цирконий о< аждают в растворе, содержащем перекись водорода, употребленном для определения титана, и, наконец, редкоземельные металлы осаждают вместе с гидроокисью титана в фильтрате от осаждения циркония и отделяют от титана в виде фторидов. Окраска фильтрата, после осаждения едким патром указывает па присутствие хрома или урана, если последние содержатся в количествах, достаточных, чтобы окрасить раствор. Дальше веду-т анализ следующим путем. Сначала, определяют ванадий объемным методом, затем выделяют фосфор в виде фосфоромолибдата аммония и, наконец, осадок, полученный осаждением аммиаком фильтрата от фосформолйбдата, испытывают на алюминий, бериллий и другие элементы. [c.119]

Обработка фтористоводородной кислотой, в том или ином виде, рекомендуется тогда, когда наряду с малыми количествами редкоземельных элементов присутствуют значительные количества посторонних, осаждающихся аммиаком элементов, например при анализе силикатов (стр. 949). В таких случаях осадок от аммиака непосредственно обрабатывают фтористоводородной кислотой, раствор выпаривают почти досуха, фториды редкоземельных элементов отфильтровывают, промывают разбавленной фтористоводородной кислотой и затем обрабатывают, как указано выше. Такую обработку осадка от аммиака можно, без сомнения, прйменять и в случае содержания в нем значительных количеств редкоземельных элементов вместо упомянутого ранее осаждения щавелевой кислотой, нри котором происходит менее полное выделение этих элементов. Протактиний не осаждается фтористоводородной кислотой, церий (IV) осаждается и фтористоводородной и щавелевой кислотами, причем в последнем случае образуется соль церия (III). [c.622]

Отделение рзэ и тория от циркония. Редкоземельные элементы (в том числе скандий и иттрий) и торий могут быть отделены от циркония осаждением первых в виде фторидов [605]. Фториды названных элементов не растворяются в минеральных кислотах и растворах, содержащих HaFa, в то время как цирконий в этих условиях остается количественно в растворе. Осаждение в виде фторидов применяют только для предварительного отд ленр1я от рзэ. Для определения рзэ осадок 4ж)ридов переводят в сульфат путем обработки серной кислотой. После осаждения аммиаком и растворения осадка в соляной кислоте рзэ осаждают в виде оксалатов. При этом небольшие количества соосажденного с фторидами циркония остаются в фильтрате. [c.82]

Ввиду того что спектр поглощения каждого элемента этой группы имеет строго индивидуальный характер, можно провести качественный и количественный анализ смеси солей этих элементов, имея спектрофотометр с достаточно высокой мопохроматизацией потока лучистой энергии, иначе невозможно будет разрешить очень близко расположенные (на расстоянии 5—10 ммк) узкие максимумы поглощения. Спектрофотометрическому анализу (качественному и количественному) смеси редкоземельных элементов обычно предшествует выделение суммы этих элементов из анализируемого объекта в виде фторидов или оксалатов. [c.216]

Разделение суммы всех элементов периодической системы ионообменным методом в одном цикле невозможно, поэтому необходимо предварительное разделение элементов на группы. Такое разделение может быть выполнено общепринятыми аналитическими методами. В ряде случаев можно пользоваться специальными методами для отделения некоторых групп элементов. Например, удобно отделяются редкоземельные элементы, образующие нерастворимые фториды, оксалаты и гидроокиси цирконий и гафний можно отделить в виде BaZr(Hf)F6 после осаждения фторидов редкоземельных элементов. Некоторые группы элементов можно выделить экстракционными или ионообменными методами и т. д. [c.400]

Вторая реакция преобладает в реакторах с обогащенным ураном. От урана, осколков деления и плутония нептуний отделяется фторидным методом. Нептуний и плутоний восстанавливаются гидразином и соосаждаются с фторидом лантана с ними соосаждаются 0,05% урана и осколки группы редкоземельных элементов. Фторид лантана растворяется в 1 М азотной кислоте, содержащей борную кислоту, или в нитрате алюминия, переосаждается в виде гидроокиси и растворяется в 1 М серной кислоте. Нептуний окисляется 0,1 М раствором бромата калия при 35° в течение 1 часа. Плутоний при этом остается в восстановленном состоянии и увлекается совместно с осколками при повторном осаждении фторида лантана. Щестивалентный непту- [c.526]

Берклий получают из америция, поэтому в первую очередь необходимо его отделение от америция. Для этой цели после растворения мишени америций при нагревании до 75° С персульфатом окисляют до Ат . Неокислившийся америций, кюрий, бериллий и лантаноиды осаждают в виде фторидов плавиковой кислотой. Да лее фториды переводят в гидроокиси, которые растворяют в кисло те. Дальнейшее разделение проводят хроматографией на катиони те. Элюирование осуществляют цитратом аммония при pH = 3,5 а-оксиизомасляной или молочной кислотами, комплексонами и т. п Берклий вымывается с колонки перед кюрием, между тербием и гадолинием. Из 0,5 н. раствора по HNO3 Вк + экстрагируется ТТА в ксилоле и отделяется при этом от щелочных, щелочноземельных, редкоземельных и многих других элементов. [c.407]

При выделении осколочного e i фракцию редких земель можно отделить от других продуктов деления хроматографически или осаждением в виде фторидов. В последнем случае осадок редкоземельных элементов будет загрязнен изотопами стронция, барня, циркония н тория (UXi). Для отделения от при.ме-сей фториды разрушают, нагревая с хлорной кислотой, окисляют церий хлоратом или бро.матом калия в четырехвалентное состояние и осаждают его с носителем в виде иодата. Осадок иодатов разрушают, церий восстанавливают и осаждают все остальные элементы снова в виде иодатов, церий при этом остается в растворе. Операцию очистки повторяют. [c.270]

Важным нерастворимым соединением четырехвалентного плутония является фторид РиР4, в виде которого плутоний осаждают обычно из раствора, используя редкоземельные элементы в качестве инертных носителей. [c.279]

Борнонг и Мориарти [36] отделяли эти элементы от железа в виде фторидов, используя фторид тория в качестве коллектора. Осадок растворяли и вновь осаждали иттрий, редкоземельные [c.99]

Для количественного Л. а. необходимо знать механизм реакций, учитывать возможность образования нефлуоресцирующих веществ, напр, озон можно количественно определять по образованию ярко флуоресцирующего акридина в результате взаимодействия озона с дигидроакридином. Многие неорганич. вещества флуоресцируют в твердом состоянии, в растворах же флуоресцируют лишь соли уранила и соли редкоземельных элементов. Наиболее интенсивно в р-рах флуоресцируют тербий, гадолиний и церий. Спистры редкоземельных элементов состоят из характерных для каждого элемента линий и полос с большой точностью можно определить семь из них (Се, 8т, Ей, 0(1, ТЬ, Ву, Рг). Чувствительность Л. а. очень большая, напр, соли тербия можно определить в концентрации 10 8—10 8 г мл. В твердых р-рах редкоземельные элементы сохраняют типичные линейчатые и полосатые спектры, что было использовано для их определения. Люминесценцию твердых р-ров можно исполь-.зовать для открытия сурьмы, висмута и свинца уран определяют в виде перлов, чувствительность метода 10 —Ю 1" г урана в 0,3 з фторида натрия. [c.499]

Редкоземельные элементы отделяются от многих элементов осаждением в виде гидроокисей, фторидов и оксалатов. В случае ультрамалых количеств радиоизотопов РЗЭ применяются изотопные и неизотопные носители (обычно Ре для выделения гидроокисей, Са — оксалатов, Ьа — фторидов). От висмута РЗЭ отделяются путем осаждения 283 из 0,3 М НС1 или НЫОз [79, 92, 124], от золота — выделением последнего в виде металла из солянокислых растворов при пропускании 502 [92], от ртути — осаждением металла на порошкообразной меди [79]. Кобальт отделяется от РЗЭ в виде меркуритиоцианата из нейтрального или слабокислого раствора. Степень захвата радиоактивных РЗЭ не превышает 1% [337]. Выде- [c.192]

Редкоземельные элементы отделяют от 5с путем осаждения их фторидов из раствора с pH 5 в присутствии избытка МН4 -ионов 526]. 8с остается в растворе в виде комплексного аниона ЗсРе . Способность скандия образовывать анионы такого типа используется для его количественного определения в виде осадка состава o(NHз)6S Pв [541]. [c.197]