Колебания простые

Характеристичность колебания свидетельствует о том, что невалентные взаимодействия фрагмента с другими частями молекулы, вообще говоря, малы. Поэтому частота колебания, по крайней мере характеристического валентного колебания, обусловливается главным образом жесткостью валентной связи. Это хорошо видно из сравнения колебаний простой и двойной связей. Так, частота колебаний i—С лежит в области 800—1200 см-, а частота колебаний С = С — в области 1670—1680 см . [c.148]

Поскольку описание молекулярных орбиталей не дает прямого представления о распределении электронов, полезно пересмотреть в виде обычных валентных формул структуру некоторых из ранее упомянутых возбужденных состояний. В возбужденном этилене л -электрон ликвидирует связывающее действие остающегося я-электрона, так что общий вклад в связывание от этих двух электронов фактически становится равным нулю. Поскольку после возбуждения (т-электроны остаются неизменными, возбужденную структуру можно представить в виде биполярного иона (III), в котором связь С — С по существу уже простая. В таком случае не удивительно, что частота колебаний v( — С) возбужденного этилена составляет около 850 см , т. е. имеет величину, характерную для частоты валентных колебаний простой связи С — С (см. разд. 2.5). [c.59]

Квантовомеханическое описание колебаний простых молекул, наподобие показанных на рис. 4.2, сравнительно несложно. [c.87]

Колебания атомов (колебания углеродно между собой в результ щих колебания. Силь простых связей С—О, и с колебаниями прост дают в область 700—1 ти, так называемой о ставляется возможны ляется индивидуально и сильно изменяется д НИИ молекулы. [c.107]

Основные колебания, рассматриваемые в первом приближении как колебания простых гармонических осцилляторов, дают в этой области спектра характерные полосы поглощения, и тонкая структура этих полос, обусловленная положением вращательных состояний, обычно может быть разрешена. Тонкая структура полос чувствительна к типу группы, в которой находятся атомы, участвующие в колебании например, тонкая структура полос поглощения, обусловленных колебанием углерод-водородной связи, обнаруживает отчетливое различие между метильной и метиленовой группами. Интерпретация природы этих полос в случае адсорбированных молекул основана на сравнении частот и относительных интенсивностей максимумов поглощения полос тонкой структуры со спектром чистых соединений, в которых отнесение частот уже проведено. Сдвиги частоты поддающейся идентификации группы указывают на изменение в ее электронном окружении. В близкой инфракрасной области (0,8—2,0 мк) располагаются обертоны основных колебаний. Слабые взаимодействия группы с ее окружением могут оказывать сильное влияние на ангармоничность колебаний группы. Поскольку относительные эффекты сильнее проявляются для обертонов, чем для основных частот, эти полосы обычно весьма чувствительны к факторам, связанным с окружением группы. Кроме того, в тех случаях, когда на основные частоты могут накладываться другие сильные полосы поглощения, у обертонов такое наложение может отсутствовать. [c.8]

Нормальные колебания молекулы могут быть классифицированы по тем изменениям, которые вызывает каждое колебание. В соответствии с этим различают валентные, деформационные, крутильные и смешанные колебания простых многоатомных молекул. Валентные колебания соответствуют таким смещениям ядер атомов из положения равновесия, в результате которых происходит изменение длины химической связи между атомами. При деформационных колебаниях смещения ядер атомов приводят главным образом к изменению углов между направлением химических связей данного атома. Валентные и деформационные колебания разделяют на симметричные и антисимметричные, в зависимости от того, изменяются ли длины связей или углы между связями в одинаковой фазе или в противо-фазе. Крутильные колебания обусловлены смещениями ядер атомов, эквивалентными крутильному движению вокруг некоторой связи одной группы атомов молекулы относительно другой группы. По мере увеличения амплитуды колебаний крутильные колебания переходят во внутреннее вращение. [c.59]

Частоты С—8—С-валентных колебаний простейших сульфидов (в сл "1) [c.162]

Кажущееся формальным различие между простой и сложной решетками влечет за собой отличие существенных физических свойств соответствующих кристаллов. Кристаллы с простой и сложной решетками по ряду свойств качественно отличаются. В частности, колебания сложной решетки обладают некоторыми особенностями, принципиально отличающими их от колебаний простой решетки. [c.12]

КОЛЕБАНИЯ ПРОСТОЙ РЕШЕТКИ [c.27]

Корни этого уравнения определяют три ветви закона дисперсии колебаний простой кристаллической решетки [c.34]

Закон дисперсии коллективных колебаний простой кристаллической решетки обладает универсальным свойством частоты всех трех ветвей колебаний обращаются в нуль при й-> 0. Предельно длинноволновые колебания (к = О, Я = оо) эквивалентны смещению решетки как целого, и отмеченное свойство есть прямое следствие инвариантности энергии кристалла относительно его поступательного перемещения как целого. Действительно, доказывая соотношения (1.8), мы исходили из того, что в силу однородности пространства внутреннее состояние тела не может зависеть от положения его центра тяжести. [c.44]

Уравнения свободных колебаний простой кристаллической решетки (1,7) удобно представить в виде [c.45]

Если учесть три ветви колебаний простой кристаллической решетки, то (13.24) заменится на [c.230]

Как правило, валентные колебания простой С — С-связи не используются для идентификации. [c.39]

В ИК-спектрах тиоамидов обычно отсутствует характеристичная полоса отдельного валентного колебания —S-группы. В то же время анализ нормальных координат указывает на заметное колебательное смешивание и смещение положения С=5-полосы тиоамида к области валентных колебаний простой С—S-связи [1—3,374]. [c.649]

Дегидратация спиртов, адсорбированных на окиснохромовых катализаторах, была спектрально обнаружена Роевым и Терениным (1959). По этой реакции образовывались адсорбированные олефиновые структуры, на что указывала полоса валентных колебаний связи С = С при 1563 в спектре адсорбированного этанола. Сильное поглощение в области 1200—1000 см было отнесено к валентному колебанию простой связи углерод — кислород в поверхностной этокси.тьной группе, образованной из этанола. Этоксильная группа, как полагали, связана с атомом хрома на поверхности. [c.224]

Успехи в изучении групповых частот взаимосвязанных колебаний простых химических связей представляют меньший интерес и вносят меньший вклад в наши знания. Обычно они мало что дают, кроме добавления новых данных, подтверждающих уже имеющиеся факты. В этой книге колебания указанного рода обсуждаются мало. Моим оправданием при этом может служить просто констатация, что общий объем литературы, которую было бы необходимо изучить, таков, что мне понадобилось бы более четырех лет для завершения работы. Любая попытка сделать больше могла привести к тому, что книга не вышла бы вообще. На этом основании я не пытался также сколько-нибудь детально рассмотреть колебания гетероциклов или ароматических циклов. Они достаточно подробно рассмотрены в обзоре Катрицкого. Нецелесообразно заново излагать в сжатой форме материал, который уже доступен в полном объеме. [c.8]

Рассмотрим колебание простой двухатомной молекулы (рис. 6.11). Простей-щим является предположение о том, что связанные атомы с массами т и тг колеблются друг относительно друга по закону простого гармонического колебания. Поэтому после некоторого отрезка времени I их расстояния от центра масс систем, первоначально равные 01 и й2, возрастут на величины Хх и хг соответственно. Введем обозначения [c.205]

Колебания атомов углерода, связанных простой связью (колебания углеродного скелета), сильно взаимодействуют между собой в результате близости параметров, обусловливающих колебания. Сильно взаимодействуют также колебания простых связей С—О, С—Ы, а также N—N и О—N между собой и с колебаниями простых С—С- [c.88]

Колебания атомов углерода, связанных простой связью (колебания углеродного скелета), сильно взаимодействуют между собой. Также сильно взаимодействуют колебания простых связей С—О, С—N, N—N и О—N между собой и с колебаниями простых С—t связей. Все они попадают в область 800—1400 сл-i, где отнесение полос к колебаниям отдельных связей не представляется возможным. Однако набор полос в этой области является индивидуальной характеристикой каждого соединения ( область отпечатков пальцев ), так как он сильно изменяется даже при небольших изменениях в строении молекулы. [c.195]

Задача о колебаниях простых молекул, как известно [5, 6, 32, 33], сводится к решению векового уравнения [c.251]

Колебания простейших статически нагруженных гибких роторов описываются уравнениями, аналогичными уравнениям (12) и отличающимися более сложным выражением гидромеханических сил. В случае простейшего симметричного ротора (см. рис. 2) при гидромеханических силах, выражающихся соотношениями (63) гл. 11 или (64) гл. И, сохраняя обозначения, использованные в уравнениях (12), движение масс можно представить в виде [c.100]

Далее рассмотрим вынужденные колебания простейшего гибкого ротора (см. рис. 2), описанного выше на стр. 92. Здесь равновесие между воздействием смазочного слоя и силами упругости и инерции во вращающихся вместе с ротором координатах выражается соотношениями [c.118]

Для наглядности рассмотрим поперечные колебания простейшего статически ненагруженного симметричного жесткого ротора, вращающегося в одинаковых подшипниках типа, представленного на рис. 59. Здесь движение смазки и действующие на вал гидромеханические силы находятся из уравнения расхода смазки (42) гл. I, уравнения Рейнольдса (43) гл. I и граничных условий на концах каналов и при их стыковке. [c.242]

Иначе, большее значение придается суммарной амплитуде is = а + Й1. Тогда находится несколько иное особое значение угловой скорости со = os и оптимальное сопротивление в демпфере определяется из соотношения вида (114) для as при o) = os. Соотнощениями (111) —(114) описываются также вынужденные колебания простейших гибких роторов с жидкостной смазкой (см. стр. 106). [c.249]

Частота собсгвеипых колебаии труб подобно частоте собственных колебаний простой балки зависит от способа крепления концов (зажатие или простая опора), вида промежуточных опор (обычные опоры, тпплиитоваиные или зажатые опоры), конфигурации поперечного сечения трубы, числа пролетов, конструкционных материалов и дли-иы пролетов. Хотя частота собственных колебаний пруб может быть измерена, для оценки ее приближенных значений используются расчетные методы. [c.322]

Оценим роль механических лифтов. Для этого используем представление о модах изгибных колебаний простой балки постоянного сечения с равномерно распределенной нагрузкой при представлении ее как балки со свободными концами. Ъ первом приближении, если лмфты больше,это можно считать справедливым для вала насоса/. Используем результаты, приведенные в литературе. [c.69]

Допустим, что иращательное движение является классическим, а колебание—простым гармоническим. Принимая, что линейная молекула имеет только один момент инерции и две степени свободы вращения, а деформационное колебание молекулы дважды вырождено, получаем [c.414]

Сопряжение относится к случаю чередующихся кратных и простых связей. Резонанс или перегибридизация приводят к тому, что кратные связи передают часть их л-электронной плотности находящейся между ними простой свяск. При этом частота колебаний простой связи повышается, а кратной связи уменьшается. В случае сопряженных связей С=С наблюдается понижение частоты на 20 - 40 см Возникает также расщепление полосы поглощения, соответствующее валентным колебаниям связей С=С, происходящим в фазе и не в фазе. Кроме того, увеличивается интенсивность поглощения. Такие наблюдения не обязательно означают изменение порядка связи, если иметь в виду значительное колебательное взаимодействие, происходящее между валентным С=С и деформащ10нным СН колебаниями. [c.163]

Валентные колебания отдельных связей. Полосы поглощения, отвечающие колебаниям простых С—С-связей, как правило, нехарактеристичны, т. е. существенно меняются при переходе от одной молекулы к другой. Валентные и валентно-деформационные колебания углеродного скелета лежат преимущественно в области 600—1300 см . Линии этой области отличны и специфичны даже для родственных молекул. Поэтому иногда ее называют областью отпечатков пальцев молекулы. Если она не всегда может служить для выяснения строения моле- [c.614]

Валентные колебания простой связи С — С попадают в интервал 800—1200 см . Для двойной связи возвращающая сила является большей по величине и еще больше она для тройной связи, причем валентные колебания последней приводят к появлению относительно слабого поглощения вблизи 2117 см Слабую интенсивность этого поглощения можно понять из следующих рассуждений. Октин-1 — это алкильное производное ацетилена, а в самом ацетилене Н—С=С—Н растяжение тройной связи не нарушает центра симметрии, и поэтому из тех же соображений, которые ранее применялись для двуокиси углерода, валентное колебание С = С неактивно в инфракрасном спектре ацетилена. В октине-1 это колебание становится разрешенным, так как симметрия зарядов тройной связи слегка нарушена алкильным заместителем, однако асимметрия зарядов невелика, и ей соответствует небольшая интенсив ность по гл ощени я. [c.46]

Отметим, наконец, что в последнее время появились квантовохимические исследования влияния ангармоничности на колебания простых систем. Но обычно ангармоничность учитывается только для некоторых степеней свободы [347—350]. С помощью неэмпирических расчетов методом ССП для молекулы НЫО найдены [351] не только кубические, но и квартичные силовые постоянные. Интересный (хотя и ограниченный простыми системами) подход представлен работами, в которых колебательная задача для ангармонической потенциальной гиперповерхности решается с помощью разложения волновой функции по собственным функциям гармонического осциллятора (метод взаимодействия конфигураций ядер ) [352—355]. [c.91]

В цроцессе отверждения одновременно с уменьшением интенсивности полосы 920 см в Ж-спектрах эпоксидно-гудроновой смеси (рис. 3) наблвдается значительное возрастание поглощения в области 1100+1300 см , где лежат колебания вторичных хрзтш ОН (1122+1137 см ) и колебания простой эфирной связи С-О-С (ШО см ). Появление полосы поглощения групп ОН свидетельствз -ет о протекании реакции меащу эпоксигруппами олигомера и первичными и вторичными аминными группами отвердителя. [c.70]

В качестве признаков вибросостояния можно использовать различные характеристики и параметры отфильтрованного вибро-сигнала. Наибольшее распространение получили признаки, связанные с энергией колебаний. Простейшим признаком является среднее значение амплитуды сигнала ф в полосе Дсо. Более сложным и информативным признаком является виброскорость V (t) = Лэ sin сйо , где о — средняя частота вибраций, Л, — амплитуда эквивалентной вибрации. [c.149]

В настоящей статье мы не будем останавливаться на детальном рассмотрении такого подхода, так как он исчерпывающе рассмотрен в литературе Вопросам теории нормальных колебаний спиральных цепей посвящены также работы В 1956 г. появилась первая работа, в которой на основе этого подхода был произведен расчет спектрально-активных колебаний простейшего из полимеров — полиэтилена, а также политетрафторэтилена . К настоящему времени известно несколько десятков работ, в которых аналогичным образом рассмотрены колебательные спектры полиметиленоксида полиэтиленоксида полипропиленоксида полиоксацикло- [c.64]

Аналогичным образом рассматривается устойчивость гибких роторов. В частности, в случае поперечных колебаний простейшего симметричного гибкого ротора с массой т каждой из цапф и с массой 2тг колеса посередине вала (см. рис. 2) при жидкостной смазке подшипников можно использовать уравнения движения (67) или (80), несколько преобразовав их. При этом к силе инерции — тЯох добавляется сила упругости — КНо % — [c.164]

Г ачающиеся конвейеры с малой частотой колебаний просты по конструкции, удобны в эксплуатации (наименьшее количество шарниров и подшипников), надежны в работе и сравнительно недороги они занимают мало места. Кроме того, желоб можно использовать одновременно для перемещения груза и его сортировки, а также для перемещения горячих грузов, с температурой 200—300° С (зола, цемент, шлак). [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология