Кислотность жирных кислот

Исследуя жирные. кислоты, полученные при 110, 120, 130 и 140° н при степенях окисления гача, соответствующих кислотным числам оксидата 10, 20, 40 и 50 (кислоты разделяли ректификацией их метиловых эфиров), Пардун п]>ишел к следующему выводу [c.584]

Нафтеновые кислоты — малолетучие, маслянистые жидкости плотностью 0,96—1,0 с резким неприятным запахом. Они не растворяются в воде, но легко растворимы в нефтепродуктах, бензоле, спиртах и эфирах. Содержание нафтеновых кислот в нефтяных фракциях принято характеризовать кислотными числами, т. е. числом миллиграммов едкого кали, расходуемого на нейтрализацию 1 г вещества в спирто-бензольном растворе в присутствии фенолфталеина. Нафтеновые кислоты широко применяются в технике для пропитки шпал, при регенерации каучука из вулканизированных изделий, как заменители жирных кислот в производстве мыла и как антисептические средства для борьбы с гнилостными грибками. Металлические соли нафтеновых кислот, в частности кальциевые, используются в производстве консистентных смазок. Для механизмов, работающих под большим давлением (например, планетарных шестерен задней оси автомобиля), готовят смазки из нафтената свинца, серы и минерального масла. [c.31]

Процесс проводят практически до полного окисления всех исходных углеводородов под давлением 10—20 ат и при 95—175° в зависимости от исходного сырья и желаемого продукта окисления. Кислород воздуха расходуется при этом почти нацело. В качестве катализаторов пользуются солями металлов жирных кислот или высокомолекулярными спиртами и кетонами от предыдущих операций. Продукты окисления омыляют и перерабатывают, как обычно. Недавно Кирк и Нельсон установили [106], что окисленный нефтяной парафин представляет втадающуюся по свойствам основу для смазок. Они окисляли парафин при 135 воздухом в присутствии смеси стеарата цинка и пиролюзита до кислотного числа 70—90 и соответственно до числа омыления 140— 180. Перед омылением добавляли определенное количество жира или насыщенных жирных кислот. Особенные преимущества дает применение натрового или литиевого мыла [107]. Почти половина оксидата состоит из кислот, а другая половина из спиртов и кетонов [108]. [c.476]

Рис. 1. Зависимость степени превращения кубовых жирных кислот при амидировании (Оа) от времени реакции (т) для КЖК с кислотным числом (КЧ) 76 при различной температуре.

Вязкость поверхностных пленок, образованных длинноцепочечными алифатическими соединениями, весьма чувствительна к природе полярных групп. У жирных кислот она обычно меньше, чем у соответствующих им спиртов, и тем более чем у аминов. Важное значение для вязкости поверхностного слоя имеет pH подложки. Например, монослои жирных кислот в щелочной среде ионизуются, что приводит к взаимному отталкиванию заряженных полярных групп. Аналогичным образом ведут себя длинноцепочечные амины на кислотной подложке. Следствием отталкивания является значительное снижение вязкости поверхностного слоя. [c.190]

Возможность, а в некоторых случаях необходимость замены соляной кислоты при обработке ПЗП обусловлены ростом объемов и номенклатуры основной и побочной продукции химических и иных производств. Предлагается, в частности, использовать кислотные стоки цеха бутанола одного из заводов синтетического спирта и кислые стоки цехов синтетических жирных кислот нефтеперерабатывающего завода. [c.21]

Нерастворимая в жидком пропане часть кубового остатка составляла 55,4%, имела вид темной мазеобразной массы с температурой застывания 29° С, т. е. значительно более низкой, чем исходный кубовый остаток (50° С). В ней содержалось значительное количество оксикислот (40,9%). В молекулах выделенных из нее жирных кислот содержатся непредельные связи (йодное число 30 г иода/100 г), кислотное число их (176 мг КОН/г) соответствует в среднем молекулярному весу кислот >С2о- Выделенные из нерастворимой в жидком пропане части неомыляемые содержали 3,6% кислорода, так как в них, по-видимому, присутствовали полимерные кислоты, которые, как известно, омыляются с большим трудом. [c.105]

Синтетические жирные кислоты Водорастворимые карбоновые кислоты с кислотным числом не менее Ц0 мг КОН на 1 г Сульфонат натрия" [c.722]

КИСЛОТЫ вводятся в реактор в массовом соотношении 1 1, т. е. с большим мольным избытком спирта. Смесь жирных кислот и бутилового спирта нагревается в реакторе-этерификаторе паром до 200 X. Образующаяся вода отгоняется в виде азеотропа с бутиловым спиртом. Отогнанная азеотропная смесь расслаивается нижний слой представляет собой 12%-ный раствор бутилового спирта в воде, а верхний — обводненный бутиловый спирт. Из обоих слоев регенерируют бутиловый спирт для повторного использования в процессе этерификации. Во время отгонки азеотропной смеси периодически отбирают из этерификатора реакционную смесь длй определения кислотного числа. По достижении кислотного числа, равного 5—10 мг КОН/г, отгоняют не вступивший в реакцию бутиловый спирт. [c.31]

Серная кислота как реагент для очистки нефтяных фракций применялась непрерывно с 1852 г, В этом процессе образуются органические сульфонаты они были выделены, но получили промышленное нрименение лишь спустя много лет благодаря двум обстоятельствам. Во-первых, пробудился интерес к возможности полезного применения органических сульфонатов вообш,о, а затем введение в употребление сульфированного касторового масла ( турецкое красное масло ) в тек стильной промышленности в 1875 г. и открытое Твитчелом в 1900 г. каталитическое действие сульфокислот нри гидролизе ншров с образованием жирных кислот и глицерина. Во-вторых, развитие в России производства минеральных белых масел, потребовавшего применения более жесткой кислотной обработки, чем практиковавшаяся до тех пор для легкой очистки естественно, что при этом получились большие количества сульфонатов как побочных продуктов сульфирования. Вскоре было выяснено, что эти сульфокислоты бывают главным образом двух типов растворимые в масле ( красные кислоты ) и не растворимые в масле или растворимые в воде ( зеленые кислоты ). Несколько лет спустя эти продукты начали находить промышленное нрименение как реагенты Твитчелла и как ингредиенты в композициях в процессах обработки кожи и эмульсируемых ( растворимых ) масел. Оба направления продолжали развиваться так быстро, что к началу второй мировой войны спрос на эти продукты, получавшиеся в качестве побочных продуктов, начал превосходить предложение их. Это особенно справедливо в отношенип растворимого в масле типа сульфонатов, применяемых в эмульсионных маслах, в металлообрабатывающей промышленности, в противокоррозийных композициях и как добавки к смазкам для быстроходных двигателей. [c.535]

Этернфикация синтетических жирных кислот метиловым спиртом осуще ствляется в колпачковой тарельчатой колонне. Пары метилового спирта, перегретые до 120—130 °С, поступают в нижнюю часть колонны, а сверху подаются нагретые до 115—120 С жирные кислоты вместе с 50%-ной серной кислотой в количестве 1—2% (масс.). Поскольку в данном случае не образуется азеотропная смесь, отгонка которой позволила бы смещать равновесие реакции, применяется большой (пятикратный) избыток метилового спирта. Глубина этерификации достигает 97—98%. Полученные метиловые эфиры имеют остаточное кислотное число 5—7 мг КОН/г, т. е. несколько больше, чем при этерификации бутиловым спиртом. [c.32]

Продукты окисления парафина — высокомолекулярные кетоны, альдегиды, спирты, жирные кислоты и др. Запах, обусловленный этими веществами, появляется в парафине в результате окисления его кислородом в процессе производства и при хранении. Окислению парафина способствуют повышенные температуры обработки (выше 80—100°С), наличие кислорода и катализаторов окисления (сульфосоединения, образующиеся во время кислотной очистки при повышенных температурах, продукты окисления парафина, остатки от длительного хранения парафина в резервуарах). Чтобы уменьшить окисление, следует хранить парафин в резервуарах при температурах не выше 80 °С. Кроме того, на установках обезмасливания избирательными растворителями нужно снижать содержание кислорода в циркулирующем инертном газе. [c.104]

Жиры характеризуют следующие физико-химические константы температура плавления, (молекулярная масса тем выше, чем больше жирных кислот, входящих в состав жира) йодное число, характеризующее количество ненасыщенных жирных кислот кислотное число, которое показывает содержание свободных жирных кислот в жире число омыления, которое характеризует количество сложных эфиров в жире. [c.27]

При этом с повышением его при прочих равных условиях степень превращения при этерификации растет (сравни аа. КЖК с КЧ=76,6 и КЖК с КЧ = 110 при соотношении КЖК ТЭА=2 1,05 и при любой исследованной температуре, рис. 5), тогда как при амидировании изменяется незначительно (см. рис. 4) для этих же кубовых жирных кислот. Увеличение степени превращения при этерификации с ростом кислотного числа жирных кислот происхо-17] скорость этерификации растет с [c.158]

Реагент Кислотное число кубовой жирной кислоты, мг КОН/г Кислотное число, мг КОН/г Эфирное число. мг КОН/г Содержание влаги, % Содержание азота, % [c.170]

В области высокоэффективных реагентов проходит жирная линия, характеризующая наиболее вероятное положение максимальной деэмульгирующей способности реагентов, полученных на основе КЖК с заданным числом. Определение оптимального количества окиси этилена, необходимого для получения высокоэффективного реагента-деэмульгатора, по данным диаграммам производится следующим образом по оси абсцисс берется кислотное число исходных кубовых жирных кислот, из этой точки восстанавливается перпендикуляр до пересечения с [c.173]

Шебекинском комбинате кубовый остаток направляется в термическую печь цеха СЖК для извлечения и облагораживания кислот. На каждую тонну высших спиртов получается свыше 200 кг смеси жирных кислот, из которых более половины представлено кислотами мыловаренной фракции. По качественной характеристике кислоты, выделенные из кубового остатка, значительно уступают кислотам, полученным по обычным схемам окисления парафинов до синтетических жирных кислот. Согласно опубликованным данным, кислоты кубового остатка после термической обработки и отгонки неомыляемых имели следующие показатели кислотное число 213, эфирное число 4,5, йодное число 39,3, карбонильное число 43,5 и содержали 9,6% неомыляемых [86]. Таким образом, раздельная переработка кубового остатка не обеспечивает производство синтетических кислот, соответствующих действующим техническим условиям. Кубовый остаток может быть переработан только совместно с омыленным продуктом цеха СЖК, хотя и в этом случае качество товарных кислот, естественно, несколько понизится. [c.165]

Снижение расхода хлорида натрия на коагуляцию достигается применением смеси эмульгаторов — алкилсульфоната и канифольного мыла или мыла жирных кислот. При этом количество канифольного мыла, обеспечивающего оптимальные условия коагуляции, зависит от полярности полимера и в смеси с алкилсуль-фонатом изменяется от 80—85% для СКН-18 до 30—35% для СКН-40. Расход соли существенно сокращается также при осуществлении рецикла серума, при введении в латекс веществ, способствующих агрет-ации латексных частиц за счет десорбции или химического связывания эмульгатора (например, столярного клея) [14], при проведении коагуляции в оптимальном диапазоне (для данной смеси эмульгаторов) кислотности среды (pH). [c.360]

Кислотность принято выражать весовыми процентами серного ангидрида или, реже, олеиновой кислоты. Иногда ее выражают также в миллиграммах едкого кали на 1 г масла. Одному градусу кислотности соответствует 1 сл нормального раствора щелочи прн. навеске масла в 100 г. 1° кислотности = 0,28% свободных жирных кислот (считая на олеиновую) или 0,04%, считая на серный ангидрид). Если на нейтрализацию пошло, при 25 см масла, 1,8 J " Vs-норм. щелочи (NaOH), то на 100 см масла ето составит 1,8 Х 4 = = 7,2 см 1/5-порм. щелочи, или 1,44 нормальной. Масло с кислотностью в 1,44° содержит 1,44 X 0,04 = 0,00576 свободной органичб-ской кислоты, считая яа 80з. [c.287]

Химическое испытание заключается в определении аммиака, мыла, свободных жирных кислот и жиров необмыленных, а также минеральных масел и кислотности. Последнее испытание важно, потому что кислотность способствует образованию ржавчины ш поэтому недопустима. [c.319]

Нафтеновые и жирные кислоты (содержание последних незначительно) коррозионно активны, но в пределах стандартного-ограничения кислотности до 0,7 мг КОН/100 мл, как показывает многолетняя эксплуатация авиационной техники, коррозия конетр-укционных материалов е стмсчастся. Нафтеновые кислоты улучшают противоизносные свойства при температуре 250—300 °С они разлагаются. [c.17]

Методом непрерывной пленочной дистилляции можно выделять фракции жирных кислот до кислотного числа 90, так что в дистиллят попадают кислоты с числом атомов углеро.да, меньшим 30. Пленочная перегонка предпочтительна также для разделения воска и силиконовых масел, которые особенно хорошо смачивают греющую поверхность. Гутвассер и Мюллер [22] разработали установку с пленочным испарителем, предназначенную для разделения смеси спермацета и жирных кислот. На рис. 198 показана схема этой установки и пленочного испарителя. [c.275]

Продукт Выход на кубовый остаток % Кислотное число мг КОН/г Эфирное число мг КОН/г Карбонильное число мг КОН/г Темпера- тура застыва- ния С Цвет нсомыля- емых веществ жирных кислот, не содержащих окси-кислот окси- кислот водорастворимых (по разности) [c.104]

Хлопковое ыасло получают иа семян хлопчатника. Оно состоит в основном из ненасыщенных жирных кислот, но может содержать до 25% насыщенных жирных кислот. Плотность его 0,918—0,932, температура застывания около 3° С. Промышленностью выпускается рафинированное масло, идущее в основном для пищевых целей, и нерафинированное. Оба этих вида масла могут быть высшего, первого и второго сортов, которые различаются по кислотным числам (ГОСТ 1128—55). Кислотное число нерафинированного масла высшего сорта не более 4, первого — не более 7 и второго — не более 14 мг КОН на 1 г. Число омыления 190—200, температура вспышки не ниже 225 С йодное число 101—116. Неомыляемых веществ должно содержаться не более 0,1—0,2%. [c.677]

Оксистеариновая кислота СНз(СН2)5СНОН(СН2)юСООН образуется в результате гидрирования касторового масла (рицинолевоп кислоты) с последующим омылением гидрированного продукта и разложением полученного мыла кислотой. Из полученной смеси жирных кислот дистилляцией выделяют оксистеариновую кислоту. Этот продукт известен также под названием олеовакс А . Температура застывания его не ниже 85° С, кислотное чпсло не более 1,2 мг КОН на 1 г, йодное число не более 17. [c.681]

Процесс этерификации заканчивается примерно через 24 ч. Поскольку реакция обратима, несмотря на значительный мольный избыток бутилового спирта и непрерывный отвод воды из реакционной смеси, не удается получить эфиры без примеси кислот (остаточное кислотное число 2—3 мг КОН/г). Поэтому сырые эфиры нейтрализуют 25%-ным раствором щелочи прн 50— ) ХЗ для удаления кислот, не вступивших в реакцию. Из нейтрализатора отбирают три слоя эфирный, мыльво-щелочной и промежуточный (эмульсионный). Эмульсионный слой собирают в емкость и вновь направляют в нейтрализатор. Щелочной раствор натриевых солей жирных кислот (мыл) отделяют от эфиров отстаивание и обрабатывают серной кислотой. При этом регенерируются свободные [c.31]

Авиационные смазочные масла делятся на масла для поршневых и газотурбинных двигателей. В поршневых двигателях применяются масла селективной очистки МС-14 и МС-20, масло кислотной очистки МК-22 в турбореакт1 вных двигателях — масла фенольной очистки МС-6 и МС-8, синтетические масла на основе сложных эфиров жирных кислот. Для турбореактивных двигателей используют смеси, состоящие из масел МК-8 и МС-20, взятых в различных соотношениях (75 25, 25 75, 50 50). [c.334]

В некоторых случаях для установления характера жирных кислот, выделенных из смазки, кислоты подвергают анализу, посредством которого определяют следующие константы температуру застывания кислотное число йодное число ацетильное чпсло присутствие касторового масла число Рейхерт-Мейсля (если подозревают присутствие продутых масел) пробу на нафтеновые кислоты (если подозревают их присутствие) пробу Либермана-Моравского (если подозревают присутствие канифоли или канифольного масла) содержание гарниусных кислот при положительной реакции Либермана-Моравского. [c.736]

Необходимо отметить, что данное уравнение вполне приемлемо для реакции этерификации, В случае же реакции амидирования применение его требует предварительной проверки вследствие того, что, во-первых, при взаимодействии жирных кислот с этаноламином, помимо реакции амидирования, могут протекать и другие реакции, в частности, этерификация, вызывающая изменение кислотного числа реакционной смеси во-вторых, ири использовании для ами-днрования кубовых жирных кислот образование этаноламидов может происходить при взаимодействии этаноламина как со свободными жирными кислотами, так и с эфирами жирных кислот, присутствующих в КЖК, [c.154]

Реакция амидирования. Повышение температуры приводит к значительному увеличению степени превращения за определенный промежуток времени. Графически это показано на рис. 3. Так, при повышении температуры на 20° С (со 140 до 160° С] степень превращения за 4 ч при любом соотношении компонентов и для любого кубового остатка жирных кислот увеличивается по абсолютной величине на 15—25%- Из данных рис. 3 следует, что достаточно высог кая степень превращения (аа >90% ) для исследуемых жирных кислот наблюдается ири 160° С и соотношении КЖК МЭА= 1 1,5. При температуре 150— 160° С с увеличением кислотного числа кубовых жирных кислот с 45 до 76 степень превращения растет (рис. 3), с дальнейшим же повышением кисютного числа>76 она почти не изменяется. Повышение избытка этаноламина относительно количества жирных кислот также сопровождается ростом степени превращения. Однако это увеличение при исследованных избытках незначительное, что хорошо видно на примере амидирования кубовых жирных кислот с КЧ = 76 (рис. 4). Так, при увеличении избытка этаноламина с 5 до 50% стетень превращения за 4 ч повышается на 5—15%. [c.156]

Исходя из последнего, были подсчитаны константы скорости реакции оксиэтилирования исследуемых этаноламидов и диэфиров кубовых жирных кислот с кислотными числами 76 и 110, и на основании уже констант скорости аналитическим методом были определены энергии активизации ЭАК и ДКТ (табл. 1). [c.167]

В результате амидирования кубовых жирных кислот с различным кислотным числом моноэтаноламинов ири их соотношении 1 1,5 и температуре 155—160 С в течение 2 ч при атмосферном давлении и 2 ч под вакуумом получались этаноламиды, характеристика которых приведена в табл. 1. Содержание влаги определялось по ГОСТ 2477-44. [c.170]

Необходимо отметить, что в процессе отработки оксиэтилирования под давлением было найдено, что данный процесс можно вести при несколько более низкой температуре, чем при оксиэтилировании под атмосферным давлением, а именно для ЭАК 140—150° С для ДКТ 150—160° С. При это.м с уменьшением кислотного числа КЖК температура оксиэтилирования несколько повышается (на 5—10° С), так ЭАКпо легко оксиэтилируется при 135—140° С, а ЭАК/б — при 145—150° С. Помимо этого, с увеличением давления до 2 кГ/см скорость оксиэтилирования повышается в 4—5 раз для этанола мидов кубовых жирных кислот и в 7—8 раз для диэфиров триэтаноламина и КЖК. [c.171]

Из полученных же данных по максимальной деэмульгирующей способности реагентов видно, что с уменьшением кислотного числа кубовых жирных кислот расход окиси этилена на производство деэмульгатора увеличивается. Это также хорошо видно из диаграмм, показанных на рис. 3 и 4, которые предназначены для определения оптимального количества окиси этилена, необходимого для получения эффективного реагента-деэмульгатора, исходя из кубовых жирных кислот производства СЖК с кислотными числами, лежащими в интервале 45—100 для оксиэтилированных этаноламидов этих кислот (рис. 3) и 76—110 для оксиэтилированных диэфиров триэтаноламина и кубовых кислот (рис. 4). На данных диаграммах приведены две области эффективности реагентов-деэмульгаторов первая—высокоэффективные реагенты (густо заштрихована) и вторая — менее эффективные реагенты (редко заштрихована). [c.173]

По достижении требуемой влажности ведется оксиэтилирование при давлении, не превышающем 2 кГ1см . Количество окиси этилена, необходимое для получения эффективных реагентов-деэмульгаторов, определялось по диаграммам, приведенным на рис. 3 для ЭАКОЭ и рис. 4 для ДКТОЭ, исходя из кислотного числа кубового остатка от дистилляции синтетических жирных кислот. По окончании подачи требуемого количества окиси этилена реакционная масса охлаждается до 80—90° С и разливается в бочки. [c.175]

Материальный баланс получения 1 т ЭАКОЭ и ДКТОЭ приведен в табл. 4 (кислотное число кубового остатка жирных кислот условно было принято равным для ЭАК — 85, а для ДКТ — 101). [c.180]

Приведены данные по изучению кинетики этаноламидирования и этерификации три-этаноламнна кубовых остатков от вакуумной дистилляции синтетических жирных кислот с различными кислотными числами. По полученным экспериментальным данным установлены оптимальные технологические параметры (температура, соотношение компонентов) и получение целевых продуктов. Прн этом для изученных реакций были определены границы использования кубовых жирных кнслот с различным кислотным числом. [c.217]

Упаривание реакционной смеси досуха и экстрагирование остатка спиртом позволяет отделить это соединение от неорганических солей. Бариевая соль хлорметансульфокислоты получена окислением хлорметилтиоцианата дымящей азотной кислотой и последующей обработкой реакционной смеси едким барием. Натриевая соль очень легко растворима в воде, растворимость бариевой соли значительно меньще. Свободная кислота, повидимому, не выделена в чистом состоянии, но в виде очень концентрированного раствора она описана [68] как сиропообразная жидкость, обладающая сильно выраженными кислотными свойствами. При 200" натриевая соль хлорметансульфокислоты реагирует с олеиновокислым натрием и другими солями жирных кислот [696], образуя продукт, пригодный для применения в качестве детергента или смачивающего агента [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология