Борнеол омыление

Поэтому, после удаления остатка й-борнеола омылением, получается молочная кислота, обладающая левым вращением. [c.509]

В добываемом из нашей пихты фирном масле содержится ацетат / борнеола. Омылением ацетата и окислением /-борнеола получается левовращающая камфора. Камфора —один из важных медицинских препаратов, поднимающих деятельность сердца и тем спасающих иногда жизнь. [c.515]

Отделив после восстановления борнеол путем омыления, получают молочную кислоту, в которой преобладает й —)-форма. Следовательно, таким путем осуществлен асимметрический синтез. [c.139]

Действуя на камфен смесью ледяной уксусной и серной кислот, осуществляют присоединение уксусной кислоты и получают ацетаты изо-борнеола и (небольшое количество) борнеола, которые после омыления и окисления дают камфору .. [c.845]

Омылением этого эфира получают борнеол, который затем может быть окислен в камфору. [c.567]

В дальнейшем выяснилось, что еще более ценным сырьем для получения камфоры является эфирное масло пихты, которое содержит в качестве основного продукта уже готовый бор-нилацетат, после омыления которого получается борнеол. Подвергая его каталитическому дегидрированию можно получить камфору. [c.293]

Борнеол получают выделением из эфирных масел и гидратацией пиненов, а изоборнеол - действием на камфен уксусной или муравьиной кислот в присутствии кислотного катализатора и омылением образующихся эфиров. [c.66]

Важнейшим представителем бициклических терпенов группы камфана является спирт б о р н е о л. Борнеол получают из эфирного масла камфорных деревьев (Борнео). В масле сибирской пихты содержится борнилацетат (I). Омылением последнего получают борнеол (II) [c.375]

Борнилацетат применяется в парфюмерии для изготовления лесной воды. При омылении из него получают борнеол, который легко окислить в камфору. [c.328]

При омылении эфир борнеола дает спирт борнеол, окислением которого получают камфору. [c.203]

Некоторое количество L-камфоры в СССР получают омылением уксуснокислого эфира L-борнеола, выделяемого из сибирского пихтового масла. Лабораторный синтез ОА-камфоры из сс-пинена осуществляют по схеме [c.148]

Для омыления ко всему остатку борнилацетата добавляют 100 мл 20%-ного раствора едкого натра и кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 8—10 ч. Затем отгоняют образовавшийся борнеол с водяным паром. После кристаллизации из спирта получают кристаллы с температурой плавления 206—209°. [c.149]

Другим источником получения камфары служит пихтовое масло, извлекающееся из веток и игл пихты. Пихтовое масло содержит до 40% борнилацетата. Борнилацетат обрабатывается едкой щелочью с целью омыления его в борнеол. Путем окисления борнеола получают камфару. Основное отличие естественной камфары от синтетической — ее оптическая активность (способность ее растворов вращать плоскость поляризованного луча света). [c.291]

Омыление уксусных и муравьиных эфиров борнеола и изоборнеола спиртовыми и водно-спиртовыми растворами едкого натра изучалось Калиновской и Рудаковым [63]. [c.104]

Константы скорости омыления муравьиных и уксусных эфиров борнеола и изоборнеола растворами едкого натра в 50%-ном водном этиловом спирте при 20° и продолжительность омыления борнильных и изоборнильных эфиров [c.105]

Как видио из данных, приведенных в табл. 21 и 22, при прочих равных условиях эфиры борнеола требуют для своего омыления в 10—20 раз меньшего времени, чем соответствующие эфиры изоборнеола, что объясняют пространственными препятствиями [310], а муравьиные эфиры требуют примерно в 1000— 3000 раз меньше времени на омыление, чем уксусные. Омыление муравьиных эфиров даже при применении сравнительно слабых [c.106]

Если бы борнильные и изоборнильные эфиры растворялись в воде и реакция протекала в гомогенном растворе, можно было бы ожидать, что константа скорости реакции существенно не отличалась бы от константы скорости реакции омыления едким натром в водно-спиртовом растворе, содержащем 50% воды. Такой вывод можно сделать на основании изменений констант скоростей омыления уксусных и муравьиных эфиров борнеола и изоборнеола водно-спиртовыми растворами едкого натра, содержащими разное количество воды (рис. 30). Константа скорости реакции по мере увеличения содержания воды в растворе быстро возрастает, но после того, как содержание воды в растворе достигает 10%, она стабилизуется. [c.106]

Однако муравьиные и уксусные эфиры борнеола и изоборнеола практически нерастворимы в водном растворе едкого натра. Поэтому молекулы эфира и щелочи, находящиеся вне поверхности раздела фаз, е могут взаимодействовать друг с другом до тех пор, пока вследствие диффузии или других процессов (например, разрушения одних зерен эмульсии и образования новых) не перейдут на поверхность раздела фаз. Так как эти процессы протекают значительно медленнее, чем реакция, то именно они определяют скорость омыления эфиров водными 106 [c.106]

Омыление муравьиных и уксусных эфиров борнеола и изоборнеола в заводских условиях обычно осуществляется в вертикальных или горизонтальных автоклавах при 130—140° при непрерывном размешивании. Во избежание отложения твердого борнеола (или изоборнеола) на стенки аппарата, его обогревают через рубашку . Для омыления применяют обычно 20— [c.107]

Рис. 31. Схема установки для омыления эфиров борнеола и изоборнеола

На рис. 31 приведена схема установки для омыления эфиров борнеола и изоборнеола. Омыление осуществляется в горизонтальном автоклаве 3 с мешалкой. По окончании реакции омыления и кристаллизации борнеолов при медленном охлаждении, раствор солей отделяют декантацией, пропускают через флорентийский сосуд 5 для отделения незначительного количества борнеолов и собирают в приемнике 6, откуда раствор солей направляют на выпарку. [c.108]

Омыление эфиров борнеола и изоборнеола не сопровождается побочными процесса-ми и практически проходит количественно. Однако примеси, содержащиеся в эфирах борнеола и изоборнеола, влияют на процесс омыления и на последующее выделение спиртов. [c.111]

Скорость омыления эфира изоборнеола LII в 250 тысяч раз ( ) превосходит скорость омыления соответствующего эфира борнеола LI. Важно подчеркнуть, что мы имеем здесь дело с огромным, повышением скорости гидролиза эфиров циклических спиртов, в качестве единицы здесь служит скорость гидролиза производного циклогексанола. Явление ускорения реакций под влиянием соседних групп называют син-артетическим или анхимерным) ускорением. Скорости рацемизации и обмена кислорода в кислой среде у изоборнеола и борнеола также различаются в 2,3-10 раз [112]. [c.387]

Асимметрический синтез. Если при химических синтезах из веществ с симметричными молекулами создаются вещества с асимметрическим атомом углерода, то они получаются в виде недеятельных соединений. Однако, пользуясь оптически деятельными веществами, можно в некоторых случаях из веществ, не содержащих асимметрического атома углерода, получить оптически деятельные вещества. Для этого исходное вещество связывают с оптически деятельным веществом и удаляют последнее после того, как путем химической реакции получен новый асимметрический атом. Так можно синтезировать оптически деятельную молочную кислоту СНз—СН(ОН)—СООН из пировиноградной кислоты СНз—СО—СООН, в молекуле которой нет асимметрического атома. Для этого из пировиноградной кислоты и природного левовращающего спирта борнеола СщН ОН (стр. 567) получают сложный эфир. Восстановлением переводят этот эфир в бор-неоловый эфир молочной кислоты. При этом в молекуле создается новы 1 асимметрический атом и получаются два вещества—сложный эфир левовращающего борнеола и левовращающей молочной кислоты и сложный эфир левовращающего борнеола и правовращающей молочной кислоты. Эти вещества не являются один по отношению к другому оптическими антиподами, в связи с чем и скорости образования их неодинаковы первое вещество образуется в несколько большем количестве, чем второе. Поэтому омыление продукта реакции дает молочную кислоту, обладающую слабым левым вращением. [c.297]

Инж. В. А. Щавинский ставил на заводе производство камфоры из пихтового масла (М. А. Блох. Указ. соч., т. I, стр. 741). А. А. Жуков получил привилегии в 1908 г. № 12807 на способ омыления уксуснокислых эфиров борнеола, изоборнеола и терпинеола, в 1910 г. № 17753 на способ изготовления олифы, в 1917 г. на способ приготовления осветительных масел из минеральных и сложных эфиров оксикислот (оксистеариновой и др.). [c.440]

Калиновская В. А., Рудаков Г. А. Кинетика щелочного омылення эфиров борнеола и изоборнеола в спирто-водных растворах.— Гидролизная и лесохимическая промышленность , 1960, № 4, с. 1—3. [c.191]

Этот способ получения камфары из скипидаров отличается сравнительно с другими простотой конструкции аппаратуры и широким применением катализа. Технологический процесс состоит из следующих основных операций 1) ректификации скипидара 2) изомеризации пинена 3) этерификации камфена 4) омыления эфира 5) дегидрогенизации (дегидрирования) изо-борнеола 6) очистки сырой камфары. Вспомогательными операциями являются приготовление катализаторов для изомеризации и дегидрирования и также регенерация муравьиной кислоты из растворов натрийформиата. [c.300]

Борнеол был синтезирован при помощи реакции диенового синтеза из триметплциклопентадиена и винилацетата. При этом получается смесь двух непредельных эфиров (I и II), из которых эфир II дает после гидрирования и омыления смесь ( )-борнеола и ( )-изобор-неола (К. Альдер, 1939 г.) [c.848]

Борнеол в виде уксусного эфира содержится в большом количестве в хвое пихты сибирской Pinus sibiri a), произрастающей в Сибири и на востоке Европейской части СССР. Он легко может быть выделен из пихтового масла омылением этого эфира. /-Борпеол и d,/-борнеол содержатся также в валериановом масле. [c.143]

Борнилхлорид при действии уксуснокислых солей превращается в уксусный эфир борнеола, из которого омылением может быть получен /-борнеол. Последний может быть получен из борнилхло-рида превращением его в магнийорганическое соединение [c.145]

В пром-сти К. (d, 1-форма) синтезируют из скипидара или его основного компонента а-пинена (I). Присоединяя к последнему НС1, получают хлористый борнил (II), к-рый при нагревании со щелочами или солями жирных к-т превращается в камфен (III). При действии на камфен смесью ледяной уксусной и серной к-т получают ацетат изобориеола (IV) и небольшое количество ацетата борнеола, из к-рых после омыления и дегидрирования образуется К. В пром-сти камфен получают каталитич. изомеризацией а-пинена (чаще с TiOa). Оптически деятельную 1-К. в СССР [c.195]

Определение содержания борнеола. Этот анализ основан на реакции ацетилирования и последующем омылении борнилацетата, как виовь образованного из борнеола в результате ацетилирования, так и ранее имевшегося в масле, причем содержание борнеола в пихтовом масле вычисляют по разности между эфирными числами до и после ацетилирования. [c.160]

Содержимое колбы нагревают на песчаной бане, поддерживая в состоянии слабого равномерного кипения в течение часа. По окончании нагревания колбу охлаждают, наливают в нее 20 мл дистиллированной воды и снова нагревают в течение 15 мин. на водяной бане. Одновременно содержимое колбы перемешивают встряхиванием. При этом не вошедший в реакцию с борнеолом уксусный ангидрид переходит в уксусную кислоту. Ацетилиро-ванное масло отделяют от водного слоя в делительной воронке и многократно промывают сначала крепким водным раствором хлористого натрия, а затем водой до нейтральной реакции промывных вод, после чего обезвоживают прокаленным сульфатом натрия и фильтруют. После этого на аналитических весах взвешивают 1,5—2 г масла, растворяют в двойном объеме нейтрального этилового спирта, добавляют раствор фенолфталеина, нейтрализуют оставшуюся после промывки свободную кислоту 0,1 н. спиртовым раствором едкого кали, наливают 20 мл. и. спиртового раствора едкого кали и подвергают омылению обычным способом, как описано при определении содержания борнилацетата. [c.160]

Выделенное методом ГЖХ вещество, соответствующее пику на хроматограмме (рис. 1,6), имело в ИК-спектре очень интенсивную линию в области 1740 см , отвечающую сложноэфирной группировке. Его константы dio 0,9694 Пд 1,4707 [a]i)-f22,r. Очевидно, омыления в течение часа недостаточно, поэтому 0,5 г сложного эфира омыляли спиртовой щелочью еще в течение 3 ч. В результате обработки выделены кристаллы (т. пл. 207—208° С), соответствующие температуре плавления d-борнеола. Для подтверждения наличия борнеола венк--ство было окислено бекмановской хромовой смесью. Из продукта после окисления получено производное с 2,4-динитрофе-нилгидразином, т. пл. 175—176° С. Из водного слоя выделена кислота, анилид которой имел т. пл. 104—105° С, что соответствует анилиду изомасляной кислоты. [c.365]

В технике борнеол (ХХП) получают омылением борнилацетата (ХХ1П), выделенного из пихтового масла, а изоборнеол (XXIV)—омылением его уксусного или муравьиного эфиров (IV), полученных из камфена. [c.103]

Омыление муравьиных и уксусных эфиров борнеола и изоборнеола всегда осуществляют растворами едкого натра. Омыление может быть осуихествлено также водой в присутствии кислого катализатора, но реакция сопровождается дегидратацией изооорнеола и потому в промышленности не производится. Щелочное омыление может осущесгвляться как спиртовым раствором щелочи в гомогенной среде, так и водным раствором щелочи в гетерогенной среде. [c.104]

Все это позволяет осуществить омыление борнильных и изо-борнильных эфиров в аппаратуре непрерывного действия очень высокой производительности. Несмотря на это, омыление эфиров борнеола и изоборнеола спиртовой щелочью не получило промышленного применения и осуществляется на практике только для аналитичбоких целей. Это становится понятным, если учесть, что омыление эфиров спиртовой щелочью для обеспечения гомогенности растворов должно вестись в присутствии большого количества спирта, который после каждой операции нужно регенерировать и укреплять до исходной концентрации. Поэтому на практике омыление производят водными растворами едкого натра. Едкий натр в виде крепкого 42%-ного раствора поступает непосредственно в продажу, поэтому отпадает надобность в аппаратуре для его растворения. [c.106]