Висмут комплексонат

Прямым комплексонометрическим титрованием можно определять многие ионы металлов магния, кальция, стронция, бария, скандия, иттрия, лантаноидов, титана, циркония, гафния, тория, ванадия, молибдена, урана, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, серебра, цинка, кадмия, ртути, галлия, индия, таллия, свинца, висмута. Скачок кривой титроваиия при этом находят с помощью подходящего индикатора или физико-химического метода. Если титруемый раствор содержит несколько ионов металлов и реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов мало отличаются между собой, эти ионы титруются вместе. Когда логарифмы реальных констант отличаются более чем на 4 единицы, ионы металлов можно титровать последовательно, допустив при нахождении первого скачка погрешности, не превышающие 1%. На практике это условие выполняется довольно редко и возможности прямого комплексонометрического титрования обычно расширяют маскированием. [c.225]

Из известных в настоящее время комплексонов наибольщее применение для комплексонометрического титрования получила динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, встречающаяся в литературе под названиями трилон Б, комплексон И1, хелатон И1 и др. Трилон Б образует с катионами различных металлов в стехиометрическом отнощении (1 1) устойчивые и хорошо растворимые в воде комплексонаты и используется для количественного определения кальция, магния, цинка, висмута, свинца и алюминия в лекарственных препаратах. [c.186]

Если определяемые ионы металлов образуют кинетически инертные комплексонаты, обратное титрование можно осуществлять ионами металлов, образующими более устойчивые комплексонаты. Так, например, при определении ионов алюминия для обратного титрования можно пользоваться ионами железа (III), при определении ионов хрома (III)—ионами железа (III), тория (IV) или висмута (III). [c.226]

Наиболее простой способ маскирования заключается в установлении соответствующей кислотности титруемого раствора. Так, например, ионы железа (III), галлия (III), индия (III), таллия (III), висмута (III), циркония (IV), тория (IV), комплексонаты которых имеют 1 /( >20, можно титровать в сравнительно кислой среде (рН 2), в которой реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов еще достаточно велики. Двухзарядные ионы металлов при этом практически не мешают (см. рис. 45). Аналогично при pH 5 раствором комплексона III можно титровать такие ионы, как А1 +, Со +, N 2+, Си +, 2п +, С(12+, в присутствии ионов щелочноземельных металлов. [c.225]

В методе обратного титрования чаще всего для титрования избытка комплексона III применяют соли висмута или тория, которые образуют устойчивые комплексонаты в кислых растворах, а в качестве индикатора используют ксиленоловый оранжевый. [c.141]

Определение висмута в присутствии свинца при помощи Na-ЭДТА основано на использовании области спектра, в которой не наблюдается светопоглощение комплексонатом свинца, Висмут и свинец образуют с Na-ЭДТА устойчивые комплексы, максимумы светопоглощения которых находятся при различных [c.176]

Рис. 7.13. Спектры поглощения водных растворов комплексонатов висмута и свинца

Для непереходных элементов V группы мыщьяка, сурьмы и висмута комплексообразование с ЭДТА изучено для степени окисления +3 Нормальный комплексонат в ряду трехвалентных катионов As +—Sb +—Bi3+ достаточно надежно охарактеризован только для висмута [c.137]

Извлечение и очистка металлов в последнее время все чаще осуществляется с использованием процессов экстракции, достоинствами которых являются высокая избирательность и возможность работы как с макро-, так и микроконцентрациями. Висмут в растворах минеральных кислот (азотной, серной, соляной, бромоводородной, иодоводородной) образует комплексы с анионами кислоты, причем прочность их растет от нитратных к иодидным. Он образует также сравнительно прочные комплексы с роданид-ионами и тиомочевиной. В разбавленных растворах минеральных кислот (pH 0,4—2) висмут легко гидролизуется с образованием основных солей, что препятствует его экстракционному извлечению. Вследствие этого для извлечения висмута интерес представляют экстрагенты, позволяющие количественно его экстрагировать из относительно кислых сред. Гидролиз висмута предотвращают обычно введением в раствор комплексонатов, поэтому перспективны также экстрагенты, способные эффективно извлекать висмут из данных растворов. [c.64]

Ионы висмута образуют с тиомочевиной окрашенное в желтый цвет комплексное соединение. Оно менее устойчиво, чем комплексное соединение висмута с комплексоном. Поэтому при титровании кислого анализируемого раствора, содержащего комплексон, солью висмута в присутствии тиомочевины раствор остается бесцветным, пока весь комплексон (свободный или соединенный с кальцием и магнием) не перейдет в комплексонат висмута, и лишь тогда следующая капля раствора соли висмута вызовет желтое окрашивание комплекса висмута с тиомочевиной. Можно проводить как прямое, так и обратное титрование. [c.203]

Для измерения выбирают спектральную область, соответствующую мако = 265 нм, в которой опреде-ляемое вещество (комплексонат висмута) поглощает излучение, а второе вещество (комплексонат свинца) его не поглощает. В этом случае концентрацию висмута (моль/л), находят по калибровочной кривой или вычисляют по формуле [c.176]

В случае единичных определений висмута в присутствии свинца, мож- но, измерив при = 265 нм оп- тическую плотность одного стан- дартного раствора комплексоната висмута, рассчитать молярный коэф- [c.160]

При титровании раствором соли висмута индикаторами могут служить тиомочевина [462] или иодид калия [631]. В присутствии тиомочевины титрование ведут при pH 2. Иодид калия применяют при pH 1—5. При титровании избытка комплексона П1 раствором нитрата висмута в первую очередь будут мешать те элементы, которые образуют комплексонаты с константами устойчивости, близкими к константе комплексообразования циркония. Мешают более [c.121]

В случае единичных определений висмута в присутствии свинца можно, измерив при =265 ммк (при 1=1 см) оптическую плотность одного эталонного раствора комплексоната висмута, вычислить коэффициент экстинкции по формуле [c.99]

При существующих в настоящее время совершенных спектрофотометрах анализу этим методом подвергаются не только окрашенные растворы. Теперь часто проводятся колориметрические определения в бесцветных растворах в ультрафиолетовой части спектра. Растворы бесцветных комплексонатов характеризуются поглощением света с короткой длиной волны. Это было использовано в последнее время для спектрофотометрического определения палладия, висмута и т. п. [c.184]

В отличие от этилендиаминтетраацетатов сурьмы и мышьяка нормальный комплексонат висмута мало подвержен гидролизу. Он существует в растворе в довольно широком интервале pH = 2—10 и отличается высокой устойчивостью lg ML = = 27,8 (20 °С, р, = 0,1). В сильнощелочной области образуется гидроксокомплексонат [Bi (0H)edta]2- (р Г=П,0 при 20 °С и 1-1= 1,0). Формирование протонированного этилендиаминтетраацетата висмута [BiHedta] происходит при очень низких значениях pH (р/С=1,7 при 20°С и р,= 1,0) [182] [c.138]

Катионы непереходных элементов V группы — мышь- 1ка(111), сурьмы(1П) и висмута(1П) — образуют комплексонаты преимущественно с высокодентатными комплексонами, способными до некоторой степени понизить тенденцию этих ионов к гидролизу. [c.362]

Нормальные комплексонаты встречаются только у висмута (III), они отличаются высокой устойчивостью — значения Киь монотонно возрастают по мере увеличения числа донорных атомов в молекуле лиганда и составляют 10 (НТА), 10 (ГЭДТА), 1027 (ЭДТА) и 10 5 (ДТПА) [182, 676]. Комплекс висмута (III) с ТТГА, по оценкам [677], имеет lg АГмь = 34,72. Однако в другой работе приводится существенно иное значение— 23,82 [678]. Для ТТГА описан биядерный комплекс висмута, образующийся по реакциям [677] [c.362]

СНд-ПАР [276], ПАН-2 [8, 87, 91, 596, 626], комплексонат меди с ПАН-2 [625], МАР [2]. При определении 3,4—6,8 м.г галлия 50-кратные количества индия, висмута и кадмия предложено маскировать N-метилглициндитиокарбаминатом [57]. При анализе полупроводниковых сплавов и смесей для холодной пайки [127] золото и медь восстанавливают тиосульфатом, сурьму(П1) маскируют винной кислотой, алюминий — борофторидом. В глицериновых ваннах, содержащих галлий и индий, галлий экстрагируют диэтиловым эфиром из среды 6 М НС1, затем реэкстрагируют и определяют комплексонометрически [596]. Селективность определения резко увеличивается после отделения галлия осаждением диантипирил-пропилметаном в кислой среде [91] или экстракции комплекса хлороформом с последующей реэкстракцией галлия [8]. В последнем случае определению 9,3 м.г галлия не мешают (в мг) А1 — 131 Th — 127 Mg — 118 Со — 105 d — 100 Pb — 60 Мп — 37 и Ni — 36 мешают Bi, In и Tl [8]. [c.170]

При амперометрическом титровании циркония в анализируемый раствор вводят в избытке комплексон III, образующий с цирконием устойчивый комплексонат. Избыток комилексона III оттитровывают раствором соли висмута. Висмут также образует с комплексоном III прочное комплексное соединение и к тому же является электроположительным элементом, который может восстанавливаться на ртутном капельном электроде. Это позволяет проследить ход реакции по току восстановления. [c.104]

Пршибил и Матыска титруют висмут комплексоном III, используя восстановление висмута на ртутном капельном электроде. При pH, равном 1—2, комплексонаты других металлов не образуются, поэтому добавляемый при титровании комплексон связывается только с висмутом, по току которого проводится титрование [при потенциале около —0,18 в (Нас. КЭ)]. Мешать этому определению могут ионы, восстанавливающиеся при том же потенциале — сурьма, железо, олово их связывают в лимонно- или виннокислый комплекс, сдвигая потенциал их восстановления в более отрицательную область. По данным Пршибила и Матыски, висмут можно таким образом определять в присутствии всех других катионов. Это позволяет применять титрование комплексоном для определения следов висмута в металлическом свинце. [c.189]

Ниже приводятся методы определения общего содержания ЭДТА в сточных водах, свободного и связанного. Методы основаны на том, что в кислой среде (pH = 1—2) комплексонаты кальция и магния малоустойчивы, а висмут образует с ЭДТА очень прочное комплексное соединение, при этом кальций и магний вытесняются из комплексов. Для определения ЭДТА применяют прямое или обратное титрование в присутствии индикатора, по реакции которого устанавливают присутствие или отсутствие ионов висмута в кислой среде, — пирокатехиновый фиолетовый или тиО карбамид. [c.396]

Наиболее распространенными реактивами для титрования свинца являются бихромат калия и ферроцианид ка-лия . Титрование иодидом калия не дает хороших результатов вследствие сравнительно высокой растворимости осадка иодида свинца. В последнее время оказалось возможным применять комплексоны для титрования свинца на ртутном капельном элек-тpoдe ° титрование проводят на ацетатном, тартратном, цитратном или нитратном фоне, pH которого не ниже 4, так как в более кислой среде комплексонат свинца неустойчив. Потенциал индикаторного электрода должен составлять в слабокйслых растворах —0,6 в, а в более щелочных, например в аммиачно-тартратных, при pH 8 около — 0,72 в (Нас. КЭ). Рейллей, Скрибнер и Темпль описывают селективное определение висмута, свинца и кальция [c.288]

Цирконий образует прочные комплексонаты, поэтому для него пригодно титрование ЭДТА как прямое, так и обратное. Обратное титрование избытка комплексона III солями висмута было осуществлено В. М. Владимировой с ртутным капельным электродом по току восстановления иона висмута при —0,2s (Нас.КЭ). [c.354]

Определение висмута в присутствии свинца при помощи Na-ЭДТА основано на использовании области спектра, в которой не наблюдается светопоглощение комплексонатом свинца. [c.159]

Ионы висмута образуют с тиомочевиной окрашенное в желтый цвет комплексное соединение. Оно менее устойчиво, чем комплексное соединение висмута с ЭДТА. Поэтому при титровании кислого анализируемого раствора, содержащего ЭДТА солью висмута в присутствии тиомочевины раствор остается бесцветным, пока весь комплексон (свободный или соединенный с кальцием и магнием) не перейдет в комплексонат висмута, и лишь тогда следующая капля раствора соли висмута вызовет [c.232]

Методы основаны на том, что в кислой среде (pH 1—2) комплексонаты кальция и магния мало устойчивы, а висмут образует с комплексоном очень прочное комплексное соединение. К анализируемому раствору, подкисленному до pH 1—2, прибавляют в избытке соль висмута (последний связывает как свободный комплексон, так и вытесненный из его комплексов с кальцием и магнием), после чего избыток висмута определяют прямым или обратным титрованием комплексоном, добавляя индикатор, отмечающий присутствие или отсутствие ионов висмута в кислой среде,—пирокатехин фиолетовый или тиомо-чевину. [c.181]

Свойства комплексоната трехвалентного кобальта СоХ . Это комплексное соединение образуется в кислой и слабощелочной среде окислением соли двухвалентного кобальта различными окислителями, например перманганатом, сульфатом церия (IV), гипохлоритом кальция, перекисью водорода, двуокисью свинца, висмута-том натрия и другими. Комплекс очень устойчив и с трудом восстанавливается (только раствором сульфата двухвалентного хрома при высокой температуре). Комплекс количественно образуется при нагревании соли двухвалентного кобальта с перекисью водорода в нейтральной или слабощелочной среде (pH 7—8). Максимум светопоглощення лежит при 540 гп[а. Эта реакция достаточно чувствительна, и ее можно применять для количественного определения кобальта. [c.87]

Для измерения выбирают спектральную область Я=265 ммк, в которой определяемое вещестао—комплексонат висмута—поглощает свет, а второе вещество—комплексонат свинца—не погло- [c.98]

При осаждении аммиаком можно также использовать некоторые реакции вытеснения. Например, из комплексоната висмута в аммиачном растворе можно вытеснить весь висмут при псмощи ионов кальция и таким образом отделить висмут в виде его гидроокиси от свинца и других двухвалентных металлов. Аналогичным образом в присутствии ионов кальция в аммиачном растворе выделяется марганец из его комплексоната в виде гидратированной гидроокиси четырехвалентного марганца. Последний метод, а также другие аналогичные были использованы для количественных разделений. [c.110]

Бесцветный комплексонат висмута имеет максимум свето-поглощения в ультрафиолетовой области при длине волны 263,5 устойчивый в пределах pH 2—9. Состав его отвечает простому комплексному соединению с соотношением висмута с комплексоном, равным 1 1. Уэст и Кол [20] разработали простой метод спектрофотометрического определения висмута, основанный на измерении светопоглощеиия комплексоната висмута в кислых или забуференных ацетатом натрия растворах. Лучше производить определение в кислых растворах с pH 1, так как в этих условиях мешает наименьшее число элементов. Из анионов мешают главным образом нитраты. Сульфаты, перхлораты, хлориды и ацетаты практически не влияют. Могут мешать только хлориды, если они находятся в большой концентрации вследствие образования хлорокомплексов. Не мешает большинство бесцветных катионов. При pH 1 висмут можно определять в присутствии равного количества трехвалентной сурьмы и двухвалентного олова. Медь и железо не должны содержаться в растворе. В кислом растворе не мешают определению небольшие количества марганца, никеля и кобальта. В присутствии свинца, бария или стронция измерения следует проводить в растворе хлорной кислоты. Большие количества свинца (В1 РЬ = 1 50) следует предварительно выделять в виде сульфата свинца центрифугированием. При значительных концентрациях свинца висмут адсорбируется осадком сульфата свинца. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология