Кетоны кривые

Ацетали и кетали не мешают определению альдегидов, поскольку щелочность реактива предотвращает их гидролиз в карбонильные соединения (см. табл. 2.4). Это одно из преимуществ данного метода по сравнению с гидроксиламиновым другое преимущество заключается в возможности определения некоторых альдегидов в присутствии кетонов. Кривые титрования для всех ароматических альдегидов по форме аналогичны кривой титрования для салицилового альдегида, а не алифатических альдегидов. Резкость перегиба кривой обеспечивает возможность определения альдегидов при наличии кетонов, так как щелочность заглушает буферное действие. [c.92]

Явление холодного пламени тесно связано с образованием альдегидов и кетонов в окислительных системах. На рис. XIV.10 показан типичный пример взрывных пределов для смеси углеводород—кислород. Область взрыва, за исключением области положительного наклона, напоминает предельную кривую для теплового взрыва. Переход между медленным горением и взрывом характеризуется интенсивным светящимся голубым пламенем, которое появляется после короткого периода индукции и сопровождается взрывом. Периоды индукции не превышают нескольких секунд. [c.416]

Кривые зависимости содержания этих веществ в реакционной массе от глубины превращения н-бутана при 145 С приведены на рис. 109 (такой их вид типичен и для жидкофазного окисления других парафинов). Из рисунка видно, что концентрация кетона проходит через максимум, что свидетельствует о способности кетона к дальнейшему окислению в кислоту. На кривой накопления [c.380]

Кривые изменения кислотных, эфирных и карбонильных чисел, характеризующих содержание соответственно кислот, сложных эфиров и карбонильных соединений, показаны на рис, 111, Концентрация кетонов здесь проходит через максимум, а для сложных эфиров при невысокой глубине превращения парафина максимум еще не достигается. Увеличение кислотного числа замедляется, начиная с 70—80 мг КОН на 1 г. [c.382]

Вне кривой КТР имеется однофазная система, т. е. полное смешение растворителя с углеводородом. К числу растворителей, обладающих этими свойствами, относятся спирты, кетоны, альдегиды, ароматические амины, нитросоединения, фенолы, жидкий 502 и ряд других. [c.73]

В качестве иллюстрации на рис. 61 приведены кинетические кривые накопления гидроперекисей, спиртов и кетонов при окислении н-декана молекулярным кислородом при 140" С. На рис. 62 представлены найденные по этим кривым зависимости отношения скорости накопления кетонов к скорости накопления спиртов иИс,, (кривая /) и к скорости накопления гидроперекиси (кри- [c.220]

И далее распадается с образованием более устойчивых продуктов окисления спиртов и альдегидов или кетонов. Если в какой-то момент времени прекратить подачу кислорода в систему, то образование гидроперекиси прекратится, а распад ее будет продолжаться. Это дает возможность определить для момента прекращения подачи кислорода скорость накопления гидроперекиси (по наклону касательной к кинетической кривой накопления гидроперекиси в атмосфере кислорода в момент времени, соответствующий прекращению подачи кислорода) и скорость ее расходования (по наклону касательной к начальному [c.41]

В то же время органические жидкости с асимметричными молекулами (алифатические кислоты, спирты, амины, кетоны) при содержании в цепи более трех атомов углерода имеют одинаковое поверхностное натяжение, равное таковому для предельных углеводородов даже при большой разнице в длине цепи и значениях 11. В этом случае о перестает быть функцией полярности и кривая зависимости о —И идет параллельно оси абсцисс для гомологов с разной длиной цепи (рис. 19.3,2). Отсутствие влияния длины цепи на о является следствием ориентации молекул полярными группами в жидкость, неполярными — в газовую фазу. [c.306]

Характер кривых ДОВ стероидных кетонов зависит от положения карбонильной группы в кольце, от природы сочленения колец. Так, например, рассмотрим кривые ДОВ андро-стана и его трех кетопроизводных (рис. 71). [c.650]

Рис. 79. Кинетические кривые накопления гидроперекисей (/), спиртов (2) и кетонов (3) при окислении -декана молекулярным кислородом при 140 °С (по данным 3. К. Майзус и И. П. Скибиды)

В то же время более детальное исследование процесса окисления н-декана показывает, что некоторая часть кетонов образуется из спиртов, что не обнаруживается описанным приемом. Метод требует дифференцирования кинетических кривых и поэтому при недостаточной точности эксперимента может привести к ошибочным выводам. Кроме того, метод обладает малой чувствительностью, и его можно использовать, только если отношение для па- [c.277]

Из кривых на рис. 5 н 6 следует, что растворимость парафина в спиртах так же, как и в кетонах, повышается но мере увеличения числа атомов углерода в радикале. Так, в то время как в этиловом спирте при 63,5° растворяется всего только 0,58% парафина, раствор близкой концентрации (0,52%) в октиловом спирте был получен при 18,5°, а при 28° в нем растворилось уже 2,0% парафина. [c.94]

Сравнение интенсивностей полос О—О н С—О, определенных для 1-октанола-2-с , оставшегося непрореагировавшим после проведения синтеза кетона кривая г), с интенсивностями соответствующих полос на кривых (в) и (б) свидетельствовало, что непрореагиро1ва ший спирт содержал 80 объемн. % 1-октанола-2-с , 7,4 объемн. % 1-октанола-с и небольшие количества примесей, содержащих карбонильную связь. [c.231]

На кривых 5, 6, 7 и 8 (рис. 1) даны результаты титрования м-толуилен-диамина в среде метилэтилкетона, ацетона, метилбутилкетона и уксусной кислоты. В среде уксусной кислоты вследствие нивелируюш,его эффекта нолучепа кривая с одним скачком титрования. В среде кетонов кривые имеют по два скачка титрования, причем первый скачок титрования на [c.330]

Характер изменения полярности и диэлектр>ичеекой проницаемости в зависимости от мольной доли маслорастворимого ПАВ, образующего в углеводородной среде межмолекулярные ассоциаты, представлен на рис. 4.6. Если образуются квадру-поли-димеры маслорастворимых ПАВ, что наблюдается в маслах, содержащих кетоны, некоторые эфиры и алкилгалогениды, то эти ассоциаты менее полярны, чем мономеры (кривая 2). В случае образования ленточных ассоциатов после введения в масло высокополимерных присадок полярность и диэлектрическая проницаемость с изменением мольной доли ПАВ проходят через максимумы и минимумы (кривая 3). Если же образуются ассоциаты или мицеллы за счет водородных или ионных свя-зей, а также КПЗ-комплексов, то полярность возрастает с изменением этой характеристики (кривая /). [c.205]

Рис. 231 иллюстрирует, как изменяется форма кривой равновесия азеотропной смеси ацетон—хлорофор в зависимости от количества добавляемого разделяющего агента (метилизобутилен-кетона). Система имеет максимум температуры кипения при 34,5% (мол.) ацетона этот максимум уже при добавке 30% (мол.) разделяющего агента исчезает дальнейшее добавление агента вызывает [c.315]

Зависимость формы кривой равнове-сия для смеси ацетон —хлороформ от количества введенного метнлиэобутил кетона. [c.316]

При получении гидропероксидов всегда образуются побочные продукты, главным образом спирты и в меньшем количестве кетоны. Так, при окислении кумола получаются диметилфенилкарби-иол и ацетофенон, причем характер кинетических кривых (рис. 106) показывает, что спирт является последовательным продуктом пре-вращешш гидропероксида, а кетой образуется параллельно с ним из пероксидного радикала [c.370]

Окисление нафтенов в смесь спирта и кетона является одним из двух важнейших направлений переработки этих углеводородов. Его можно осуществить воздухом в жидкой фазе при 120—200 °С— термически или в присутствии катализаторов под давлением, обеспечивающим сохранение реакционной смеси в жидком состоянич. Обычное соотнощение образующихся спирта и кетона составляет 2 3, но кроме них в продуктах реакции находятся гидропероксид, гликоли, кетоспирты, дикетоны, карбоновые кислоты, лактоны и сложные эфиры. Содержание гидропероксида растет с увеличением размера цикла, при снижении температуры и концентрации катализатора. Как показывает рис. 113, спирт и кетон, являясь промежуточными продуктами окисления, накапливаются по кривой с максимумом, причем удовлетворительный выход этих веществ можно получить лишь при невысокой степени конверсии нафтена. [c.389]

Подводя итог всему полученному в работе материалу, следует признать, что имеется далеко идущ,ая аналогия менеду окислением метил-циклопентана и высших парафиновых углеводородов. К указанному ун е выше подобию в феноменологии этих двух процессов можно еш е добавить, что автокаталитический характер кинетических кривых, наличие периода индукции, зависимость скорости реакции от состояния поверхности — все это говорит о том, что окисление метилциклонентана, так же как и высших парафинов, является цепной вырожденно-разветвленной реакцией. К сожалению, авторы не исследовали влияния добавок альдегидов и кетонов на изученную реакцию. Такие опыты позволили бы подойти ближе к решению вопроса о механизме вырожденного разветвления в случае окисления этого нафтенового углеводорода. [c.422]

Растворимые в кетонах соли щелочных и щелочноземельных металлов можно титровать раствором хлорида лития в кетонах, при этом в осадок выпадают нерастворимые в кетонах хлориды щелочных или соответственно щелочноземельных металлов. Особенно хорошие результаты дает использование осциллометрии для индикации точки эквивалентности. Однако ход осциллограммы нельзя объяснить на основе различия в подвижностях ионов, как в случае водных растворов. Из-за низкого значения диэлектрической проницаемости растворителя растворы солей диссоциированы неполностью, и поэтому ход осциллограммы в значительной степени определяется различием степени диссоциации соединений. При титровании солей натрия электропроводность раствора до точки эквивалентности может уменьшаться или возрастать в зависимости от того, является ли образующееся соединение более электропроводным. Рис. Д. 147. Кривые осциллометриче- чем соответствующая соль лития, ского титрования 0,206 мг-экв КЗЬРв или менее электропроводным. При раствором ЬЮ1 в различных раство- титровании одной и той же соли в рителях различных растворителях это влия- [c.350]

В соответствии с этой схемой на капельном ртутном или на вращающемся дисковом электроде в щелочных растворах наблюдаются две одноэлектронные волны, причем первая из них отвечает обратимому восстановлению кетонов с образованием анион-радикалов, а вторая — необратимому присоединению электрона к анион-радикалу. Такие волны видны, например, на поляризационной кривой электровосстановления бензофенона (рис. 203). При фиксированном потенциале диска на кольцевом электроде наблюдается ток окисления анион-радикалов, причем максимальный выход анион-радикалов соответствует области потенциалов предельного тока диффузии первой волны. Было показано, что ток на кольце не протекает при отсутствии катодного тока на диске и что он не может быть вызван окислением каких-либо других компонентов раствора, кроме анион-ра-дикалов. Образование анион-радика-лов было зафиксировано при помощи дискового электрода с кольцом также, когда на дисковом электроде наблюдается только одна многоэлектронная волна восстановления органического вещества. Анион-радикалы бензальдегида, ацетофенона, бензоилферроцена и ферроценилаль-дегида были зафиксированы в водных средах, что не удавалось сделать при пЪмощи метода ЭПР из-за короткого времени жизни анион-радикалов. Наряду с этим методом вращающегося дискового электрода с кольцом удалось обнаружить образование комплексов с переносом заряда между анион-радикалом и исходной молекулой карбонильного соединения. [c.401]

В связи с этим можно ожидать, что растворители будут дифференцировать силу карбоновых кислот и кетоенолов. На рис. 85 представлен график зависимости рК цислот в данном растворителе от рК в воде. Из рисунка видно, что карбоновые кислоты образуют одну прямую, кетоенолы — другую, кетонные формы кетоенолов — третью. Фенолы располагаются на кривой для енолов. Следовательно, дифференцирующее действие растворителей зависит в первую очередь от строения аниона кислоты — от характера распределения в нем заряда. [c.340]

Два родственных оптических метода — дисперсия оптического враи ения (ДОВ) и круговой дихроизм (КД), отличаются от упоминавшихся выше тем, что используются почти исключительно для стереохимических целей. Так, практически только эти методы (вместе с простой поляриметрией) позволяют отличить друг от друга оптические антиподы, а также вообще оптически активные формы от рацемических. Кривые ДОВ и КД особенно чувствительны к изменениям пространственного строения молекул. Например, УФ-спектры кетонов любого строения имеют практически одинаковый характер — главное в них, это полоса поглощения карбонильного хромофора в области 300 нм. Характер же кривых ДОВ оптически активных кетонов существенно зависит от окружения хромофора — от строения всей молекулы в целом и, прежде всего, от расстояния между хромофором и асимметрическим центром. [c.86]

Характерные кривые ДОВ имеют и стероидные кетоны с иными положениями кетонной функции. Изучив дисперсию оптического вращения очень большого числа стероидных соединений, Джерасси смог сформулировать правило, что форма кривой ДОВ существенно не меняется при введении в кето-стероид заместителей, имеющих характер оптически слабых хромофоров, если при этом остается неизменным непосредственное стереохимическое окружение — конфигурация и конформация вблизи стерического центра, ответственного за создание карбонильной аномалии. По существу здесь имеется более частный случай общего правила положения Чугаева. [c.650]

Примерно П0сле 10 синтезов необходимо менять катализатор. Чистота получаемых карбонильных соединений 90 об.%, для контроля за чистотой продукта можно использовать показатель преломления для этого необходимо предварительно построить калибровочную. кривую для смесей спирт — кетон соответственно спирт — альдегид и сопоставлять с ней показатель преломления полученного продукта (ом. об этом в раз Д. А,3.4). [c.24]

На основе анализа кинетических кривых расхода кетона показано, что в любой момент времени кетон находится в равновесии (I) с полупер-оксикеталем. Кинетические данные стадий (I) и (И) приведены в табл. 6.13. [c.315]

Кетоны А и Б характеризуются положительным аффектом Коттона, хотя ампли туда кривой для А гораздо меньше, чем для Б. Тем не менее их можно легко отличить друг от друга, если добавить к каждому кетону раствор хлористого водорода в метаноле к еще раз снять кривые ДОВ. В результате амплитуда кривой соединения А приблпэигся к нулю, в то время как амплитуда кривой кетона Б практически не изменится. Почему [c.100]