Коричная кислота изомеры

Составьте уравнения реакций декарбоксилирования кислот 1) бензойной (укажите условия), 2) фталевой, 3) коричной. Изобразите проекционные формулы геометрических изомеров коричной кислоты. [c.182]

Геометрические изомеры, в отличие от оптических, различаются по характеру химических превращений, что также важно для установления их конфигурации. Так, одна из о-аминокоричных кислот при нагревании циклизуется с образованием карбостирила, что свидетельствует о ее цис-конфигурации. Вместе с тем, из бариевой соли этой же кислоты после диазотирования и обработки гипофосфитом можно получить коричную кислоту с температурой плавления 68" С. которой также должно быть приписано цис-строе-ние [c.114]

Изобразите возможный спектр ПМР этилового эфира коричной кислоты. Как проявится в спектре превращение транс-изомера в цис- Можно ли установить соотношение геометрических изомеров в смеси [c.135]

Вспомним, что при каталитическом гидрировании та же фенилпропиоловая кислота дает цис-коричную кислоту. Таким образом, проводя присоединение водорода в разных условиях, можно выйти к нужным изомерам. Аналогичную зависимость стереохимического результата от условий реакции наблюдали и на многих других примерах. [c.431]

По схеме транс-присоединения идет также и реакция этилового эфира транс-коричной кислоты с бромсукцинимидом при этом образуется 80% эритро-изомера 42]. Считают, что присоединение идет через бромониевый катион XXV, к которому анион брома в завершающей стадии реакции подходит с тыльной стороны [c.450]

При нитровании и последующем восстановлении обычной (тране) коричной кислоты образуется аминокоричная кислота, при действии на которую соляной или серной кислот или уксусного ангидрида получается исключительно бимолекулярный ангидрид. Наблюдаемая циклизация этого вещества в карбостирил, вероятно, объясняется промежуточным присоединением спирта или воды, которое происходит таким же образом, как при превращении транс-кумаровой кислоты в ее г с-изомер. В противоположность этому алло-о нитрокоричная кислота при восстановлении легко- дает карбостирил [214]. [c.51]

Транс-олефины в общем случае реагируют более вяло, чем их цис-изомеры. Так, фумаровая, мезаконовая и коричная кислоты не дают продуктов присоединения в водной среде, в то время как малеиновая, цитра-коновая и аллокоричная кислоты нормально присоединяют соли ртути. Наличие электроноакцепторных групп по соседству с двойной связью затрудняет протекание реакции. [c.166]

Нужно отметить, что различные методы активирования (облучение УФ-светом, -квантами и потоком электронов) приводят ь одинаковому соотношению цис- и гранс-изомеров (табл. 19). Вме сте с тем при значительных мощностях доз 7-излучени [4-10 эВ/(см -с)] отмечены реакции разрыва связей С—Су С—Н, находящихся в р-положении к двойной связи [26], а в при сутствии добавок — присоединение по двойной связи, перераспре деление водорода и миграция двойной связи [26—31]. Однако ос новной реакцией по-прежнему остается ц с-гранс-изомеризация скорость которой по меньшей мере на порядок выше скоростей по бочных реакций. Значительные количества побочных продукте при активированной ц с-транс-изомеризации образуются, в основ ном, после достижения равновесия. Так, при облучении корично кислоты рентгеновскими лучами и 7-квантами Со [мощность дозь 1,3-10 эВ/(смЗ-с)] после достижения, равновесия между цис- 1 транс-изомерами образуется соответственно 25—50% побочны продуктов [15]. [c.64]

Связанная с бензольным ядром карбоксильная группа влияет на ход реакций сульфирования по меньшей мере в трех направлениях 1) как и в случае других ориентирующих в л е га-положение групп, карбоксил несколько уменьшает реакционную способность соединения, 2) сульфирование облегчается заметной растворимостью [237] карбоновых кислот в сульфирующих агентах и 3) в первой стадии реакции может образоваться смешанный ангидрид или продукт присоединения. Если карбоксил отделен от бензольного ядра насыщенной боковой цепью, его направляющее в мета-положение влияние и замедляющее действие [237] утрачиваются. Однако из коричной кислоты до сих пор выделен в заметном количестве леета-изомер, и боковая цепь при этом не затрагивается. [c.38]

Коричная кислота sHs—СН = СН—СООН в виде цис- и гранс-изомеров. [c.173]

Активность ростовых веществ также зачастую связана с их пространственным строением. Так, (+)-а-З-индолилпро-пионовая кислота XXXVIII в 30 раз активнее (—)-изомера цис-коричная кислота способна ускорять рост растений, в то время как транс-коричная кислота в этом отношении неактивна. У оптических антиподов отмечены также различия в запахе, например у карвона XXXIX [34]. [c.653]

Нитрокоричную кислоту получают путем 1кондеисации л-нитро-бензойного альдегида с уксусным ангидридом в присутстэии ацетата натрия , нитрованием коричной кислоты (вместе с орто-изомером) и путем конденсадии п-нитробензойного альдегида с малоновой кислотой в этиловом спирте в присутствии анилина . [c.552]

При реакции N-бензилиденбензиламина с нитрилом коричной кислоты в отсутствие растворителя образуются два изомера тетрагидро-3-циано-2,4,5-трифенилииррола 8°/о изомера с т. пл. 163—165°С, 14% изомера с т. пл. 123—125°С), а в растворителе (дихлорметан) кроме производного пиррола (7%) получают с выходом 25% смесь диастереомеров продукта присоединения по Михаэлю [c.125]

Первые работы [44, 45], связанные с изучением реакции диазосоединений с эфирами коричной кислоты, отмечали ее стереоспецифичность. Однако, более поздние попытки повторения этой реакции в аналогичных условиях при использовании стереооднородных Z- (или Е-) изомеров циннамата привели к образованию четырех изомерных пиразолинов 24с-е, 25 (или 24d-f, 25) [46, 47]. Вместе с тем, взаимодействие (Е-) этилового эфира коричной кислоты с метилдиазоацетатом, также как и (Е-) метилового эфира коричной кислоты с этилдиазоацетатом заканчивалось образованием смеси идентичных А-2 пиразолинов 24с-е и 24d-f. Оказалось, что каждый из промежуточно образовавшихся А-1 пиразолинов (сын-, анти-) превращался в два изомерных А-2 пиразолина. [c.11]

Равновесие в системе малеиновая кислота — фумаровая кислота соответствует содержан ию в смеси примерно 75% малеиновой кислоты (чыс-изомера) и 25% фумаровой кислоты транс-изомера) [187]. Подобная изомеризация наблюдалась также в случае коричной кислоты (в растворе), замещенных коричных кислот [249, 250], тиглиновой кислоты [197], стильбена [159], ди-хлорэтилена [163, 189], индиго [43], тиоиндиго [44] и других соединений, в том числе красителей [179, 252—254]. Кроме того, метод применялся в случае полиенов с длинной цепью [298,299]. В качестве примеров можно привести получение I- и 3-моно-циг-дифенилоктатетраена из полностью транс-изомеря (схема 46) и превращение полностью 1 ыс-. -каротина в полностью гранс-р-каротин [132, 133]. Такого рода изомеризация, не [c.402]

Коричная кислота, получаемая конденсацией Перкина, представляет собой более устойчивый отрс -изомер. Предложите метод получения чис-коричной кислоты (указание см. разд. 8.9). [c.830]

Установлено, что противовирусная активность некоторых производных коричной кислоты зависит от цис-транс-изомерии пропанового радикала. К примеру, транс-производные 2-цианокоричной кислоты более активны, чем соответствующие цис-изомеры [19]. Коричные кислоты влияют на различные биохимические показатели организма. [c.53]

I, 344, перед ссылками.) В результате стереоспецифичной реакции с этиловым эфироч транс-коричной кислоты образуется этиловый эфир 2-феиилциклопропан-1-карбоновой кислоты с 98,9%-ным содержанием транс-изомера [251. Из пространственно затруд- [c.141]

Реакции Виттига. О.э. используют в качестве основания при получении реагентов Виттига из фосфониевых солей. Часто нет необходимости в специальном получении соли например, при взаимодействии смеси О. э., трифенилфосфина и з<тилового эфира бромуксусной кислоты с беизальдегидом при 25 образуется этиловый эфир коричной кислоты с выходом 91% (соотношение транс- и ц с-изомеров 93 7) [31. [c.340]

Как у фумаровой и малеиновой кислот, у коричной кислоты цмс-изомер термодинамически менее устойчив, чем транс-изомер. [c.391]

Вероятность превращения пространственных изомеров коричной кислоты либо в труксиновую, либо в труксиловуюкислоты, возможно, зависит от того, насколько длительно коричные кислоты подвергались предварительному облучению [248]. Замещенные коричные кислоты дают аналогичные реакции, а также и кетоны сходного строения—бензальацетофенон и бензальпировиноград-ный эфир [251 ]. Как указывалось выше, облучение коричной кислоты в растворе приводит в основном к изомеризации. [c.273]

Примером наличия других вращательно-изомерных форм, помимо транс- и цис-форм, в случае свободного вращения концевых групп, являются изомеры коричной кислоты, где, во-первых, группа СООН спосрбна вращаться около связи С — С и, во вторых, атом Н способен вращаться около связи С — О. Такими вращательными изомерами цис-формы являются открытые в твердом состоянии формы коричной кислоты с т. пл. 42, 58 и 68°, обладающие различными кристалли ческими решетками. Все они дают одинаковый расплав, обладающий одним и тем же электрическим моментом, в котором все три формы находятся в равновесии, изменяющемся с температурой. [c.42]

Этиленовая и фенильная группы обнаруживают небольшой —I эффект, ар вызывают некоторое ослабление кислотной ионизации за счет положительного таутомерного эффекта ( + Г) . Последний состоит в конъюгировании двойных связей с карбонильной группой. Так, фенилуксусная кислота несколько сильнее уксусной, но фенилмуравьиная кислота (бензойная) немного слабее муравьиной, а коричная кислота немного слабее акриловой. Большая способность к ионизации ц с-изомера коричной кислоты, чем гракс-изомера, объясняется тем, что меньшее расстояние между фенильной и карбоксильной группами в молекуле первого вещества позволяет — I влиянию осуществляться через окружающую среду. [c.120]

В этом синтезе промежуточно образуется атроповая кислота, изомер коричной кислоты, — вещество, которое можно также получать из троповой кислоты отщеплением воды. Атроповая кислота превращается при гидрировании амальгамой натрия в гидратроповую кислоту СвН5СН(СНз)СООН. [c.113]

Стереохимия реакции Перкина дает ценную информацию относительно ее механизма [84]. Бензальдегид и фенилуксусная кислота реагируют с образованием а-фенил-терлкс-коричной кислоты 39. Это наиболее устойчивый изомер. Как уже сообщалось, константа равновесия при его образовании из а-фенил-г мс-коричной кислоты равна 6 [85]. Диастереоизомерные 3-окси-2,3-дифенилпропионовые кислоты 37 и 38 в реакции Перкина количественно дают один и тот же продукт 39 [84]. Следовательно, реакция отщепления нестереоспецифична, но в высшей степени стереоизбирательна. Обратимость стадии конденсации исключается, поскольку не происходит внедрения л1-нитробензальдегида или фенилуксусной кислоты — карбоксил — 1<С [c.169]

В своей ранней работе по кинетике г исгтракс-изомеризацни Кистяковский с сотрудниками [9] отметил, что удивительное различие кинетических параметров метиловых эфиров малеиновой и коричной кислот обусловлено тем, что ароматическая сопряженная система может предоставить электронные энергетические уровни, которые облегчают внутреннее превращение энергии столкновений, п поэтому происходит внутренняя преддиссоциация — процесс, невозможный для малеиновых эфиров величины, близкие к метиловому эфиру коричной кислоты, были получены для стильбена [37] и цианостирола [38]. Можно также ожидать, что заместители у ароматического кольца такой сопряженной молекулы будут значительно влиять на ход стереопревращений. Аргументы с точки зрения вклада ионизированных канонических форм (например, 7) в мезомерное основное состояние, в которых центральная двойная связь обладает пониженным л-характером связи, были использованы для объяснения трудностей выделения крайне неустойчивого второго изомера индиго [39, 40], который ыстро превращается в обычную форму 6 при стоянии на воздухе [c.211]

В результате реакции диазотированной транс-2-ямияо-З-ме-тил-а-(2 -бром-5 -метилфенил) коричной кислоты (ЬХ1У) были получены продукты, природу которых установить не удалось [73]. (Кислота ЬХУ не образовалась.) Это явление может быть с успехом использовано при получении производных диалкил-фенантренов. Диазотированная т ранс-2-амино-З-метил-а,-(З -зтилфенил)коричная кислота (ЬХУ ) дает с хорошим выходом 7-этил-4-метилфенантрен-9-карбоновую кислоту (ЬХУП) без примеси 4,5-изомера. [c.549]

Смотреть страницы где упоминается термин Коричная кислота изомеры: [c.42] [c.650] [c.429] [c.258] [c.266] [c.345] [c.549] [c.553] [c.552] [c.390] [c.35] [c.141] [c.51] [c.51] [c.216] [c.978] [c.238] [c.198] [c.384] [c.169] [c.295] [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология