Карбонильные гидроксиламином

Реакция Толленса на альдегидную группу. Если вещество дает положительные реакции на карбонильную группу с 2,4-динитрофенилгидразином и с солянокислым гидроксиламином, то проводят специальные реакции на альдегидную группу. Аммиачный раствор окиси серебра окисляет альдегиды до кислот. Выделяющееся при этом металлическое серебро оседает на стенках сосуда в виде зеркального слоя (реакция серебряного зеркала) [c.114]

Реакции с гидроксиламином, фенилгидразином и мочевиной не останавливаются на замещении атома кислорода карбонильной группы. Далее отщепляется молекула спирта и образуются соединения гетероциклического ряда — производные изоксазо-ла, пиразола и пиримидина. В этих реакциях принимает участие не только карбонильная, но и этоксикарбонильная группа. Как енол [см. формулу (846)] ацетоуксусный эфир реагирует с ацетилхлорндом, хлоридом фосфора(V), диазометаном, МаОз (содержащимся в азотистой кислоте), бромом (см. выше) [c.241]

Реакция оксимирования начинается с присоединения молекулы кислоты к кислородному атому карбонильной группы. В результате этого углеродный атом карбонильной группы приобретает больший положительный заряд, что облегчает присоединение гидроксиламина. Атом азота последнего присоединяется своей неподеленной электронной парой к углеродному атому карбонильной группы, в то время как атом кислорода карбонильной группы присоединяет протон. Продукт присоединения (а) легко разлагается на воду и альдоксим [c.204]

Основными побочными продуктами промышленного парофазного нитрования являются летучие альдегиды и кетоны, выход которых, считая на прореагировавший углеводород, достигает существенной величины. Если непрореагировавший парафин возвращают обратно в процесс, то после отделения нитропроизводных конденсацией газы отмывают от альдегидов и кетонов водой и затем серной кислотой из полученных при этом растворов карбонильные соединения выделить уже нельзя. Другой метод очистки газов от альдегидов и кетонов заключается в том, что эти соединения поглощают концентрированными водными растворами солянокислого гидроксил-амина, в результате чего образуются оксимы. При кипячении полученных растворов альдегиды и кетоны регенерируются, после чего выделяют солянокислый гидроксиламин, который возвращают в процесс [5]. [c.93]

Альдегиды и кетоны легко взаимодействуют с солянокислым гидроксиламином с выделением кислоты. Если протекание реакции не связано с изменением пространственного строения молекул, то по количеству образующейся кислоты можно определить содержание в исследуемом образце карбонильных групп альдегидов и кетонов [c.232]

Реакция с солянокислым гидроксиламином. Реакция гидроксил-амина с пространственно незатрудненной карбонильной группой также является весьма общей [c.114]

Ш. Укажите реагенты, взаимодействующие с бромкамфарой по карбонильной группе по механизму 1) V, 2)Л . а. НСА б. А ( Нз)20Н в СН М г. Гидроксиламин д. Фенилгидразин [c.126]

В 70-х гг. стало очевидно, что необходимы новые типы ингибиторов с повышенной селективностью. Например, в течение долгого времени считали, что реагенты на карбонильные группы, такие, как гидроксиламин и гидразин, в то же время пред- [c.450]

Однако некоторые кетоны с большими замещающими группами практически не взаимодействуют с этими реагентами, вызывающими реакцию присоединения, даже при применении кислотных катализаторов. К этой группе относятся такие соединения, как ацетоме-зитилен, диизопропилкетон и многие бензофеноны. Имеется также ряд соединений, являющихся продуктами присоединения к карбонильным соединениям, которые теряют элементы воды, образуя ненасыщенные соединения и уменьшая тем самым образование спиртов. Такие соединения содержат электроноакцепторную группу у атома, присоединяющегося к карбонильной группе. К ним относятся гидроксиламин или гидразин со всеми их замещенными производными, такими, как фенилгидразин и семикарбазид. Причи- [c.266]

Химические свойства. Изатин реагирует как карбонильное соединение, образуя с гидроксиламином и гидразином соответственно оксим и гидразон, причем в реакции принимает участие -карбонильная группа, активность которой выше (активность а-карбонильной группы снижена +Л1-эффектом группы ЫН). По этой же причине при взаимодействии с индоксилом реакция идет по р-карбонильной группе. [c.538]

В ряде случаев присоединение в 1,4-положение сопровождается присоединением нуклеофила к карбонильной группе, например в реакциях с гидросульфитами или гидроксиламином [c.133]

К 2 мл 3%-ного раствора солянокислого гидроксиламина в маленькой пробирке прибавляют раствор около 0,1 г исследуемого вещества в 0,5 мл этанола. Нагревают смесь на водяной бане. Добавляют одну каплю раствора метилового оранжевого. Если исследуемое вещество содержит карбонильную группу, наблюдается отчетливое покраснение индикатора. Реакции мешают карбоновые кислоты, реагирующие с гидроксиламином. В их отсутствии легко убедиться, проверив исследуемый раствор на лакмус. [c.114]

Кетоны с аммиаком претерпевают другие сложные превращения. Реакция с гидроксиламином. Альдегиды и кетоны реагируют с гидроксиламином (МНа—ОН) в результате с выделением воды карбонильный кислород замещается оксииминогруп- [c.142]

Причина понижения реакционной способности — пространственные препятствия разветвления вблизи реакционного центра затрудняют доступ реагентов. Поэтому гексаметилацетон не реагирует с гидроксиламином, фенилгидразином и другими реагентами на карбонильную группу. [c.187]

Метод основан на взаимодействии альдегидов с солями гидроксиламина. Содержание карбонильных соединений рассчитывают на масляный альдегид. [c.54]

Определение карбонильной группы. Для определения карбонильной группы широко применяют реакцию с гидроксиламином или его солями (образование оксимов) [c.821]

Анализ адсорбционных смол. Адсорбционные смолы и выделенные из них к1 слородные соединения анализируют известными физико-химическими, хроматографическими и спектральными методами. Определяют плотность, показатель преломления, йодное число, элементарный состав средний молекулярный вес, функциональные группы фенольные — бромид-броматным методом [27] карбоксильные и сложноэфирные — титрованием по фенолфталеину карбонильные — с помощью солянокислого гидроксиламина [28] гидроксильные — методом гидрохлорирования или ацетилирования в пиридине [29]. Поскольку адсорбционные смолы имеют темный цвет, для их анализа предпочтительнее пользоваться потенциометрическим титрованием. На основании полученных данных можно с достаточной для дальнейшей работы точностью рассчитать групповой состав кислородных соединений. [c.230]

Нитрозосоединение тем же путем превращается в замещенный гидроксиламин (напишите схему превращений ). Вследствие своей более высокой карбонильной активности нитрозосоединения гидрируются быстрее, чем нитросоединения, поэтому, как правило нитрозосоединение не удается уловить во время восстановления. При восстановлении металлом в кислом растворе конечным продуктом является первичный амин [c.222]

Определение карбонильных групп (карбонильное число), в лодочке взвешивают 1,5 г битума с точностью 0,01 г. Лодочку вносят в колбу, приливают 10 мл бензола, ставят на ротатор и растворяют. К растворенному битуму приливают 10 мл этилового спирта и 2 мл водноспиртового раствора солянокислого гидроксиламина, устанавливают реакционную колбу на воздушную баню и кипятят 18 ч. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, добавляют 20 мл воды и переливают в стакан. Реакционную колбу споласкивают [c.35]

Значение pH, при котором скорость реакции будет максимальной, зависит от основности нуклеофильного азота и, следовательно, от природы реагента, вступающего в реакцию конденсации с карбонильным соединением. Например, 2,4-динитрофенилгидразин является довольно слабым основанием, что позволяет проводить реакцию в сильнокислом растворе. Напротив, гидроксиламин представляет собой более сильное основание поэтому реакция будет идти лучше в растворе с менее высокой кислотностью. [c.30]

Н. вступают в р-ции 1,3-присоединения с нуклеофилами, образуя производные Ы,К-дизамещенных гидроксиламина при гидролизе образуются карбонильные соед. и гидро-ксиламины [c.278]

Получают О. обычно нагреванием карбонильного соед. с гидрохлоридом гидроксиламина в присут. эквивалентного кол-ва или избытка щелочи в водном или спиртовом р-ре р-цию можно проводить в среде пиридина в отсутствие щелочи, а иногда и в кислой среде. О. получают также нитрозированием нек-рых углеводородов или соед., содержащих активированную метиленовую или метильную группу, напр. [c.355]

Взаимодействие циклогексанона с гидроксиламинсульфатом протекает по механизму электрофильного замещения Электро-фильный характер атома углерода карбонильной группы в моле-К ле циклогексанона усиливается протонированием кислородного атома кислотой При этом углеродный атом приобретает положительный электрический заряд. Атом азота в молекуле гидроксиламина присоединяется к нему неподеленной электронной парой. В то же время кислородный атом карбонильной группы присоединяет к себе водород И, наконец, происходит отщепление молекулы воды [c.147]

Пентозы и гексозы присоединяют один моль синильной кислоты и образуют окси.мы в реакции с гидроксиламином, обнаруживая, что один из атомов углерода — карбонильный. Однако в одних моносахаридах это альдегидная группа, окисляемая фелииговой жидкостьк) или аммиачным раствором оксида серебра (П) в карбоксил, а в других — кетонная, не восстанавливающаяся этими реактивами, но присоединяющая синильную кислоту с образованием бокового ответвления. [c.157]

Взаимодействие альдегидов и кетонов с азотистыми основаниями (аммиак, амины, гидроксиламин), обозначаемыми далее формулой NH2X, протекает по крайней мере через две стадии. Первая стадия — присоединение по карбонильной группе с образованием алкилольного производного I, вторая — дегидратация алкилольно-го производного в азометиновое производное И [c.560]

Карбонильное число определяют по методике Кнотнеруса, основанной на оксимировании анализируемого продукта гидрохлоридом гидроксиламина с последующим потенциометрическим титрованием выделившейся соляной кислоты раствором щелочи [258]. В некоторых случаях возможно определение карбонильных групп спектрофотометрически, амперометрйческим титрованием, полярографическим методом и с помощью ЯМР [257]. [c.145]

Характерное расположение обеих карбонильных групп в р-днкето-нах обусловливает образование гетероциклических соединений при действии специфическими реагентами на карбонильную группу, например фенилгидразином, гидроксиламином и др. [c.322]

Синтезированы диоксоланы и оксимы концентратов кето-сульфидов К1 и К2, представляющих собой смесь насыщенных алифатических кето- и дикетосульфидов, которые были получены в опытно-промышленных условиях (табл.1). Конденсация у-кетосульфидов при 20 С с глицерином протекает легче (12-13 ч), чем с гидроксиламином (1 месяц). Образование диоксоланов и оксимов концентратов кетосульфидов подтверждается изменениями в ИК-спектрах полученных продуктов реакции. Полоса поглощения карбонильной группы кетосульфидов при 1708-1712 см исчезает и появляются полосы поглощения. [c.30]

Отсутствие в анализируемых пробах других карбонильных соединений (в том числе и ацетопа) доказыва.пось совнадеппем результатов анализа карбонильных соединений по гидроксиламину с результатами полярографического анализа па альдегиды. [c.229]

Реакция с солянокислым гидроксиламином. Соединения, содержащие карбонильную группу, при взаимодействии с солянокислым р р.оксиламином выделяют свободную соляную кислоту [c.251]

Кислотные свойства органических соединений связаны с наличием в их составе карбоксильной —СООН и сульфогруппы —SO3H, причем константы диссоциации имеют, как правило, порядок 10 —10 . Основной характер имеют алифатические -и ароматические амины. В протолитические реакции вступают также сложные эфиры, вещества, содержащие гидроксильные и карбонильные группы. Например, альдегиды и кетоны реагируют с гидрохлоридом гидроксиламина с образованием НС1, которую затем оттитровывают раствором гидроксида натрия или калия R R [c.213]

При анализе по реакции (1) результат рассчитывают по количеству израсходованного гидроксиламина, при анализе по реакции (2) титруют выделяющийся хло-роводород. В реакции (1) осложнения возникают из-за того, что гидроксиламин окисляется на воздухе. Для определения карбонильной группы используют и другие реакции образование гидразонов, образование оснований Шиффа, присоединение бисульфита, окисление (только для альдегидов). [c.821]

Замещение кислорода карбонильной группы. Так же, как и в альдегидах, атом кислорода в молекуле кетона может быть замещен действием галогенидов фосфора (РС1б, РВгз) или гидроксиламина ЫНгОН [c.393]

Для большинства реакцлй не удается выделить ни одного промежуточного соединения это обстоятельетво, однако, отнюдь не означает, что они действительно не образуются, а объясняется просто слабой устойчивостью промежуточных соединений. Образование промежуточного соединения часто может быть обнаружено при помощи физических и, в частности, спектральных методов. Так, например, при образовании оксимов из различных карбонильных соединений в результате реакции с гидроксиламином [c.67]

Пирон хорошо растворим в воде раствор имеет нейтральную реакцию. Свойства у-пирона и его производных довольно своеобразны. Так, карбонильная группа не может быть обнаружена при помощи обычных реактивов—гидроксиламина, фенилгидразина. Восстановление идет с трудом. Гидрирование 7-пи-рона водородом в присутствии палладия приводит к тетрагидропирону. у-Пирон обладает некоторыми свойствами ароматического характера при обработке его бромом в присутствии хлорного железа образуется желтый продукт присоединения—пер-бромид, который при перегонке с паром превращается в 3-бром-и 3,5-дибромпирон кислородный мостик при этом не размыкается. [c.606]

Общую- скорость реакции карбонильного соединения может определять как стадия присоединения (Г.7.7), так и стадия конденсации (Г.7,9). При реакциях, с сильнонуклеофильными веществами (аммиак, алифатйческие амины, гидроксиламин) в нейтральной или щелочной среде присоединение, как правило, идет быстро, так что скорость реакции определяется деглдратацией (Г.7.9). Поскольку эта стадия катализируется кислотами, добавление последних ускоряет реакцию. Однако кислота, играющая роль катализатора, взаимодействует и с нуклеофильным агентом, превращая его в соль и тем самым блокируя его свободные электронные пары. Чем сильнее основание, вступающее в реакцию, тем ниже концентрация кислоты, при которой происходит блокирование. Солеобра-зование может настолько понизить скорость присоединения (Г.7.7), что онО превращается в стадию, определяющую скорость всего процесса. Поэтому нередко бывает так, что карбонильная реакция при некотором определенном рГГ [c.55]

Наблюдаемое снижение скорости в ряду заместителей (К) кислотной части С1СН2 > Ме н-Рг > МСзС соответствует росту величины индукционной константы Тафта в той же последовательности. Это показывает, что стадией, лимитирующей скорость превращения, является присоединение гидроксиламина по карбонильной группе пероксиэфира. Оно облегчается при увеличении положительного заряда на карбонильном углероде, к которому присоединяется нуклеофильный атом азота гидроксиламина. [c.14]

При конденсации К. с гидроксиламином получаются кетоксимы R2 =N0H, с гидразином - гидразоны R2 =N— —NH2 и азины R2 =N—N= R2, с первичными аминами-Шиффовы основания R2 =NR, со вторичными аминами - енал<ииы. К. способны присоединять по карбонильной группе воду, спирты, бисульфит Na, амины и др. нуклеофилы, хотя эти р-ции протекают не так легко, как в случае альдегидов. [c.377]

Таким образом, азотистая кислота при взаимодействии с нуклеиновыми кислотами превращает цитозин в урацил и, следовательно, является эффективным химическим мутагеном (гл. 15, разд. 3.1). Аналогичным образом аденин превращается в гипоксантин, а гуанин — в ксантин. Другое мутагенное соединение, гидроксиламин (НгН—ОН), реагирует с карбонильными группами (особенно в пиримидинах), дал<е несмотря па то, что эти карбонильные группы являются частью циклической амидной структуры н поэтому имеют сравнительно низкую реакционную способность. [c.127]