Тиомочевина ртутью

Определение тиомочевины состоит в амперометрическом титровании ее раствором ртути(П) с использованием платинового вращающегося электрода без наложения внешней ЭДС. Электродом сравнения является насыщенный каломельный электрод. Разность потенциалов, возникающая между индикаторным электродом и электродом сравнения, достаточна для получения тока, обусловленного восстановлением ионов Нв до Н . Дицианамид и мочевина, присутствующие в технической тиомочевине, не взаимодействуют с ртутью(П). В качестве фонового электролита применяется раствор нитрата калия. Кривая титрования аналогична приведенной на рис. 22.6. [c.279]

Сущность работы. Тиомочевина образует с ионами ртути(П) прочное комплексное соединение [c.279]

Общие константы нестойкости (К) комплексов кадмия и ртути с тиомочевиной [c.199]

Обнаружение ионов висмута и ртути (1). В колонку вносят 2 капли раствора смеси солей висмута и ртути (1), затем каплю воды и 3 капли 10%-ного водного раствора тиомочевины. Вверху образуется желтая зона (окрашенное соединение висмута), внизу — черная зона (соединения ртути (1). Сорбируемость В1+++> [Н о] [c.306]

Карбодиимиды получают наиболее просто при взаимодействии Ы,Ы -дизамещенных тиомочевин с оксидом ртути (II), например [c.461]

Некоторые сложные ионы или молекулы обладают способностью присоединяться к центральному иону двумя или более различными способами и поэтому получили название амбидентных лигандов. К их числу относятся, например, 5СЫ , СЫ , ЗгОз , мочевина (НН2)гС0, тиомочевина (ЫН2)2С5 и некоторые другие. Так, ион S N- в зависимости от природы центрального иона может присоединиться к нему атомом ь, образуя тиоцианатные комплексы [Ме" . ..5СМ] или атомом N с образованием изотио-цианатных комплексов [Ме" "...МС5]. Спектроскопическими исследованиями установлено, что в роданиде цинка связь осуществляется через атом азота — 2п(ЫС5)2, в роданиде ртути через атом серы — Hg(S N)2, а в роданиде кадмия одинаково возможны оба вида связей . [c.95]

Колориметрические определения Ag, Hg, РЬ, 1п, Оа, Зе, Те, Со, Мп и В1 возможны также при соответствующих операциях отделения от мешающих элементов. Серебро и свинец следует определять по реакции с дитизоном [20], индий и галлий после экстракции соответственно с 8-ок-сихинолином [21] и люмогаллионом [22]. В лучах ультрафиолетового света возможно флуоресцентное определение индия и галлия с кверцети-ном [23] соответственно с чувствительностью 1 10 % и 5-10 %, выделив экстракцией вначале галлий из солянокислого раствора, а затем индий из раствора бромидов. Селен и теллур могут быть сконцентрированы в аммиачном растворе на гидроокиси железа и определены по цветным реакциям соответственно с 3,3 -диаминобензидином и бутилродамином Б. Определение кобальта возможно по реакции с нитрозо-К-солью, марганца по каталитической реакции с серебром в присутствии окислителя, а висмута по образованию комплекса с тиомочевиной. Ртуть также может быть определена фотоколориметрическим методом по реакции с дитизоном [20] или с тиураматом меди [24]. В последнем случае определению ртути мешает только серебро. [c.385]

Обнаружение [ %2 -ионов. Для обнаружения [Н 21 -ионов в центр первичной хроматограммы вносят раствор тиомочевины. Образуются две зоны в центре желтая зона от соединений висмута, окруженная серо-зеленой зоной от соединений ртути (I). [c.202]

Маскировать можно также с помощью веществ, с которыми ионы металлов образуют комплексы. На практике для этой цели применяют фторид-, пирофосфат,-, цианид- и тартрат-ионы, тирон, ацетилацетон, тиомочевину, унитиол и др. Так, например, при титровании ионов щелочно-земельных металлов ионы кобальта (II), никеля (II), цинка (II), кадмия (II) и ртути (И) могут быть замаскированы цианид-ионами. [c.231]

Аналогичные превращения могут претерпевать и производные тиомочевины. Кроме того, на поверхности железа тиомочевина может подвергаться катодному восстановлению, согласно реакции (52), причем железо, в отличие от ртути, катализирует этот процесс. [c.78]

Необходимый для синтеза цианамид получают взаимодействием тиомочевины и окиси ртути [c.177]

Реакция с сероуглеродом. Первичные амины с сероуглеродом образуют Ы-замещенные дитиокарбаминовые кислоты, которые хлоридом ртути(II) переводятся в изотиоцианаты (см. ниже), а с избытком амина дают Ы,Ы -дизамещенные тиомочевины. Для вторичных аминов реакция останавливается на стадии дитиокарбаминовых кислот. Третичные амины не реагируют с сероуглеродом. [c.488]

При взаимодействии тиомочевины с окисью ртути [c.65]

Часть продукта нагревают с окисью ртути, суспендированной в водном спирте. При этом от веществ типа тиокарбанилида отщепляется сера и образуются соответственные карбанилиды и сернистая ртуть. Из горчичных масел при этом образуются производные мочевины. Если имеются осной ния предполагать, что вещество является горчичным маслом, следует подтвердить эта-предположение получением производных тиомочевины пугем взаимодействия с анилином. Кроме того, надо подвергнуть продукт нагреванию с соляной кислотой при этом горчичные масла гидролизуются с образованием амина и сероводорода. [c.543]

Цинк и кадмий в отличие от щелочно-земельных металлов образуют двойные соли типа шё4И1тш. Это обстоятельство уже доказывает большую комплексообразовательную способность элементов подгруппы цинка по сравнению с щелочно-земельными металлами. Цинк вследствие амфотерности образует наиболее устойчивый гид-роксокомплекс [2п(ОН)4] (р -15,5). Вторичная периодичность имеет место и в химии комплексных соединений. Это видно, например, из сравнения р/С для аммиакатов [Э(NHз)4]2+ [9,46 7,12 19,28 соответственно для 2п(-Ь2), Сс1(-Ь2), Hg( -2)]. Такая же картина наименьшей устойчивости координационных соединений кадмия наблюдается и для комплексов с тиомочевиной. Не надо думать, что такое положение фиксируется только для комплексных катионов. Так, рК для ацидокомплексов стиосульфат-анионом [Э (8203)2] от цинка к ртути принимают значения 8,2, 6,4 и 24,4. Кроме того, Сс] - - чаще других показывает к. ч. 6, например [С(1 (NH)я)J2+ [Сёи , [С<1(С 5), и др. [c.136]

Реактивы, посуда, аппаратура. Нитрат ртути(П) Hg(NOз)2 Н2О (кр.). Тиомочевина С8(ЫН2)2 (кр. Х.Ч.). Нитрат калия КЫОз - 0,5М раствор. Кислота азотная HNOз - разбавленный раствор (1 1). [c.279]

Анализ исследуемого образца. Исходя из при-, мерного процентного содержания тиомочевины в анализируемом объекте (95-97%), рассчитывают навеску образца, необходимую для того, чтобы на ее титрование пошло 2-4 мл стандартного раствора ртути(И), установленного по п. 1. Взвешивают на аналитических весах навеску с массой, близкой к рассчитанной. Количественно переносят ее в стакан с раствором KNO3 (10-12 мл) и титруют так, как описано в п. I. По полученным данным строят кривую титрования, находят объем титранта в точке эквивалентности и рассчитывают массовую долю (%) тиомочевины во взятой пробе. [c.280]

Обнаружение ионов висмута и ртути (I) в растворе смеси катионов. Через окись алюминия пропускают 2 капли раствора, хроматограмму промывают каплей воды и проявляют раствором тиомочевины. Вверху образуется желто-оранжевое окрашивание, указывающее на присутствие ионов Bi +. Внизу располагается черная зона, свидетельствующая о присутствии ионов [Hg2f+. [c.195]

Можно проводить пробирочную реакцию, действуя на Bi(N0.,)3 10%-ным раствором нитрата тиомочевины. Поянляется желтое окрашивание. Чувствительность реакции не уменьшается в присутствии серебра, ртути, меди, свинца, кадмия, мышьяка, олова. Сурьма дает аналогичную реакцию. Железо в больших количествах мешает реакции. [c.205]

Наряду с образованием из аммиака и галоидных соединений циана, Которых говорилось ранее, цианамид может быгь также получен из тиомочевины отнятием серы окисью ртути. Реакции для обоих методов следующие [c.90]

Из исследованных 78 других ионов только немногие дают цветные реакции с замещенными тиомочевинами. Сурьма образует со многими из них бледножелтый раствор или осадок. Трехвалентное железо, осмий (OsO ), платина (Р1С1в )дают с некоторыми замещенными тиомочевины желтое окрашивание. Палладий дает с ними оранжевое окрашивание или осадок, медь, двухвалентная ртуть и некоторые другие образуют белые или серые осадки. Свинец с замещенными тиомочевины не дает цветных реакций. [c.121]

Питрат ртути Пg(N0з)2 П20 (кр.). Тиомочевина СЗ(ЫП2)2 (кр. х.ч.). Питрат калия - 0,5 М раствор. Кислота азотная - разбавленный раствор (1 1). [c.222]

Ртуть. В соединениях ртуть может бьггь как двухзарядной, так и формально однозарядной она характеризуется высоким потенциалом ионизации и окислительным потенциалом, является химически стойким элементом. Одной из главных особенностей иона ртути является способность к образованию комплексных соединений с координационными числами от 2 до 8. Связь ртуть — лиганд во всех комплексах является ковалентной. Наиболее устойчивы комплексы с лигандами, содержащими атомы галогенов, углерода, азота, фосфора, серы. Ртуть образует также значительное число комплексов с органическими реагентами, характеризующихся высокой прочностью (8-меркаптохино-лин, тиомочевина). Известны и ртутьорганические соединения типа КН Х или КзНв, обнаруженные в последнее время в различных компонентах биосферы — донных осадках, природных водах. [c.99]

Илек [748] открывал висмут в азотнокислом растворе по образованию интенсивножелтого окрашивания при добавлении насыщенного раствора тиомочевины. Не мешают небольшие количества ионов С1 , 304 , РОа , А , РЬ, Си, Н , Аз, ЗЬ, Зп, А1, 2п, Мп, Са, Зг, Ва, Mg, NH , К, Ка. Образующийся в присутствии одновалентной ртути сероватый осадок отфильтровывают и наблюдают цвет фильтрата. Если в испытуемом растворе находятся значительные количества окрашенных катионов (Ге +, N1 +, Со +, Сг +), то висмут осаждают сероводородом, осадок растворяют в разбавленной HNOз (1 1), нагревают, выделившуюся серу отфильтровывают и в фильтрате открывают висмут при помощи тиомочевины. [c.119]

Для капельного открытия висмута Дубский, А. Окач п Тртилек [484] помещают на фильтровальную бумагу кристаллик тиомочевины и наносят каплю бесцветного слабокислого испытуемого раствора. В присутствии висмута появляется желтое пятно. Все ионы, перечисленные выше, открытию висмута не мешают. Серебро и одновалентную ртуть предварительно удаляют осаждением НС1. Трехвалентное железо восстанавливают прибавлением сульфита натрия и соляной кислоты. Хроматы восстанавливают спиртом. Сурьма дает с тиомочевиной менее интенсивное желтое окрашивание, однако при проведении контрольного опыта с раствором сурьмы удается открыть 10 у В1 при предельном отношении В1 8Ь=1 66. В отсутствие сурьмы открываемый минимум равен 1уВ1, предельное разбавление 1 30 ООО. [c.120]

В колбе емкостью 3 л смешивают 900 мл дитилового эфира, 35 мл воды, 112 г мелко растертой в фарфоровой чашке тиомочевины и. немного чистого песка для обеспечения хорошего перемешивания. Затем в течение 1 ч вносят небольшим порциями 470 г окиси ртути при энергичном встряхивании колбы с обратным холодильником. При добавлении первых порций окиси ртути смесь окрашивается в черный цвет вследствие образования сульфида ртути. Реакция протекает в водной фазе, а образовавшийся цианамид извлекается эфиром. [c.177]

Цианамид можно рассматривать как нитрил карбаминовой кислоты, амид циановой кислоты или же ангидрид мочевины. Он образуется из аммиака и хлорциана, из мочевины и хлористого тионила или из тиомочевины и оксида ртути (И), но преимущественно его получают из цианамида кальция [c.460]

Для выделения ртути применяется метод осадочной хроматографии [234]. Известно, что на осадочной хроматограмме зоны расположены в порядке увеличения растворимости осадков. В качестве носителей применяют окись алюминия, целлюлозу, силикагель, гель из агара [231—234] в роли осадителей используют как неорганические соединения, так и органические, способные образовывать малорастворимые осадки с ртутью. Для проявления используют неорганические и органические соединения (комплексообразующие, внутрикомплексообразующие вещества, вещества-индикаторы). Применяют растворы КТ, тиомочевины, NaOH для разделения ионов Hg (I) и Hg (II) из азотнокислых солей, спиртовые растворы дифенилкарбазона, родизоната натрия и т. д. По величине зоны делаются выводы о количественном содержании Hg (I) или Hg (II) в смеси. [c.59]

Разработан метод [1181] определения Hg(II) в присутствии других катионов, основанный на обратном титровании избытка комплексона III раствором Pb(N0a)2, последующем избирательном разрушении комплексоната ртути тиомочевиной и титровании выделившегося комплексона III раствором РЬ(МОз)2- В качестве индикатора используют 0,1 %-ный раствор ксилеполового оранжевого и титруют до перехода желтой окраски в красно-фиолетовую. Можно использовать метилтимоловый синий в качестве индикатора. Мешают Мп +, Са +, Мо +. Влияние Са + и Аи + можно устранить контролем pH и температуры (pH 5,5 —15° С). Комплекс магния с ЭДТА использован в методе замещения для фотометрического титрования ртути [492]. В качестве индикатора использован эриохромчерный Т. При определении 16—32 мкг Hg стандартное отклонение равно 0,44 мкг. [c.95]

Описаны косвенные полярографические методы определения малых количеств ртути, основанные на полярографировании сульфида на покояш ейся ртутной капле [476], на полярографировании кадмия, количественно вытесняемого ртутью из сульфида кадмия [258], органических тиосоединений дитизона, тиомочевины, тиоамида, 2-меркаптобензтиазола и тиооксамида [477] после осаждения ртути указанными реагентами. Этим методом можно определить ртуть при концентрациях 10" —10 М, однако более воспроизводимые результаты получаются в области концентраций 10 —10 М [476]. Полярографическому определению ртути в органических веществах посвящены работы [154, 552, 597, 732, 788]. [c.99]

Амальгамно-полярографический метод определения примесей в ртути с использованием осциллографического полярографа описан Кальводой [839]. Для обнаружения примесей РЬ, Си, Сс1 и 2п рекомендуется электролит состава 0,1 М Н2304 -Ь 0,1 М NH4S N в присутствии 0,01 М тиомочевины. Таллий лучше определять, используя в качестве фонового электролита 0,5 М КС1, 0,1 М КТ. Метод позволяет определять указанные примеси при содержании их 1-10 %. Преимуществом метода является быстрота и наглядность — возможность по форме осциллополяро-граммы делать заключение о чистоте ртути. [c.183]

Для концентрирования и отделения ртути [26—28] используют как катионообменники, так и анионообменники. Последующее количественное определение ртути выполняют нейтронно-активационным методом. На сильноосновных анионообменниках ртуть обычно сорбируется в форме комплекса HgQ элюирование, как правило, затруднено. В качестве нанболее подходящего элюирующего агента рекомендуется тиомочевина. После элюирования ртуть осаждают сульфидом [29]. [c.148]

Анализ тиомочевины и солей свинца на содержание серебра производится полярографическим методом после накопления на платиновом катоде [53] регистрируют волну анодного окисления осадка. Минимальная определяемая концентрация серебра составляет 5-10 моль л. Соизмеримые количества железа, ртути и меди не мешают. Для определения серебра в ZnS-фосфорах применяется [1085] спектрофотометрический га-диметиламинобензилиденрода-ниновый метод. Серебро в нитрате и в окиси тория определяют фотометрированием га-диметиламинобензилиденроданинового комплекса после предварительного отделения экстракцией раствором дитизона в I4 [444, 978]. [c.192]

Получение. ДЦК по.чучают окислением N,N -дициклoгeк ил-тиомочевины ,iH,,NH ( SiNH H,, окисью ртути [21. Разработан общий метод получения карбодиимидов нз алифатических и ароматических изоцианатов 131, однако его не применяли для сннтеза дициклогексильного производного. [c.422]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология