Рассолы растворимость хлора

Температура подвергаемого электролизу рассола поддерживается в пределах 90—95°С. Проведение электролиза при повышенной температуре способствует снижению перенапряжения хлора и водорода, а также падению напряжения в электролите, что приводит к уменьшению напряжения на электролизере и расхода электроэнергии. Кроме того, при повышении температуры уменьшается растворимость хлора в анолите и снижаются потери его вследствие взаимодействия со щелочью, образующейся в катодном пространстве. [c.155]

Состав раствора. Концентрация исходного хлорида натрия в рассоле, поступающем на электролиз с ртутным катодом, не отличается от концентрации рассола, подаваемого в электролизер с твердым катодом и фильтрующей диафрагмой. Однако коэффициент разложения хлорида при электролизе с ртутным катодом значительно ниже и не превышает 0,17. Это обусловлено зависимостью потенциала разряда нонов натрия и хлора от их активности в растворе, а также растворимостью хлора, которая существенно зависит от концентрации исходной соли. Снижение концентрации хлорида сопровождается увеличением растворимости молекулярного хлора в рассоле и возрастанием скорости его восстановления на катоде. [c.164]

Температура. Повышение температуры при электролизе с ртутным катодом целесообразно с точки зрения снижения напряжения на электролизере за счет уменьшения перенапряжения выделения хлора, падения напряжения в электролите. С повышением температуры уменьшается растворимость хлора в рассоле и доля тока на его восстановление па катоде. [c.165]

Концентрация активного хлора зависит не только от факторов, определяющих растворимость хлора в рассоле, но и от pH анолита. Значительное выделение водорода на катоде приводит к образованию в анолите гидроксильных ионов и, соответственно, повышению концентрации СЮ и СЮд. [c.107]

На величину потерь тока по этой причине неблагоприятно влияет снижение концентрации хлорида в рассоле, так как при этом увеличивается растворимость хлора. [c.41]

При высокой температуре рассола увеличивается электропроводность электролита, что приводит к уменьшению напряжения на электролизере. Кроме того, при высокой температуре и концентрации рассола снижается растворимость хлора в анолите и гидролиз его в растворе, вследствие чего сокращаются побочные процессы. [c.115]

Дальнейшее понижение растворимости хлора происходит при понижении давления над рассолом (под вакуумом). При остаточном давлении над анолитом 260—360 мм рт. ст. (вакуум 400—500 мм рт. ст.) содержание хлора в кислом растворе падает до 100—110 мг/л. [c.222]

Растворимость хлора в рассоле [c.24]

Химические потери можно рассматривать и как результат реакции хлора с натрием, растворенным в амальгаме. Так как анод и катод расположены близко один от другого и не разделены диафрагмой, реакция происходит тотчас же, как только хлор будет перенесен конвекцией и диффузией от анода к катоду. Благоприятным обстоятельством является, однако, малая растворимость хлора в крепком рассоле. Этот источник потерь снижает коэфициент использования тока приблизительно на 3% как на аноде, так и на катоде. [c.83]

Несмотря на незначительную растворимость хлора в крепком рассоле, этот процесс снижает выход по току на 2—3%. [c.167]

Диафрагма не может препятствовать движению ионов ОН через ее поры к аноду. Чтобы помешать этому, непрерывно подают рассол в анодное пространство и отводят щелок из катодного. При этом электролит движется навстречу движению ионов ОН (способ с противотоком) и уносит их с собой. Для снижения электрического сопротивления и растворимости хлора в рассоле его нагревают перед подачей в электролизер до 80—98° С. При электролизе с противотоком в катодное пространство поступает больше хлорида натрия, чем может быть разложено током, и в отходящем электролитическом щелоке, кроме едкого натра (до 130—140 г л) или едкого кали, содержится и хлорид натрия (180—200 г/л) или калия. [c.141]

Состав раствора характеризуется начальной концентрацией исходного хлорида, pH анолита, концентрацией щелочи и хлорида в электролитическом щелоке, вытекающем из электролизера, а также содержанием примесей в рассоле, подаваемом на электролиз. При повышении концентрации хлорида натрия возрастает активность ионов хлора, увеличивается доля тока на выделение хлора на аноде и уменьшается доля тока на выделение кислорода. Кроме того, с ростом концентрации хлорида натрия уменьшается растворимость хлора в анолите и количество его, попадающее в католит и реагирующее с образованием гипохлорита. [c.152]

Величина pH прианодного слоя рассола определяет соотношение между выходами по току хлора и кислорода. О зависимости выхода кислорода по току на некоторых анодах можно судить из данных, приведенных на рис. 2.25. Из рисунка видно, что для ОРТА, представляющего практический интерес в качестве анода в производстве хлора, резкое повышение выхода кислорода отмечается при рН>3,5. При понижении pH уменьшается износ графитовых анодов и падает растворимость хлора в анолите. Однако следует иметь в виду, что в слишком кислых рассолах увеличивается износ асбестовой диафрагмы. [c.154]

Хлор, выделяющийся на аноде по реакции (1), растворяется в анолите. Растворимость хлора резко снижается при увеличении концентрации поваренной соли в рассоле и повышении температуры (табл. 3). [c.18]

Подкисляют анолит соляной кислотой. При этом снижается растворимость хлора. Вакуумирование проводят при разряжении 400—450 мм рт. ст. Рассол с °= — 80° С закипает. Избыточный хлор удаляется из анолита вместе с парами воды. Его отводят в коллектор хлор-газа электролизного цеха. [c.189]

Проведены исследования по изучению растворимости хлора в рассоле с концентрацией хлористого натрия ЗООг/л в интервале температур от 50 до 160°С и давлениях от I до 16 ати. [c.24]

При донасыщении не полностью обесхлоренного анолита обратной солью стадии выпарки электролитических щелоков диафрагменного электролиза образуются рассолы, загрязненные амальгамными ядами и не пригодные для использования в электролизе с ртутным катодом. Можно полагать, что амальгамные яды находятся в обратной соли диафрагменного электролиза в виде окислов низшей валентности и при растворении этой соли в щелочном полностью обесхлоренном анолите не переходят в раствор, а отделяются при тщательном фильтровании. При растворении обратной соли в анолите, содержащем активный хлор, происходит окисление амальгамных ядов (в основном Сг и V) с образованием растворимых соединений, которые делают рассол непригодным для электролиза с ртутным катодом. [c.227]

Сырьем для производства хлора и щелочи служат, главным образом, растворы поваренной соли, получаемые растворением твердой соли, или же природные рассолы. Растворы поваренной соли независимо от пути их получения содержат примеси солей кальция и магния и до того, как они передаются в цеха электролиза, подвергаются очистке от этих солей. Очистка необходима потому, что в процессе электролиза могут образовываться плохо растворимые гидроокиси кальция и магния, которые нарушают нормальный ход электролиза. [c.414]

Требования к очищенному рассолу заметно отличаются от аналогичных требований в производстве хлора. Допустимое содержание ионов кальция — 20 мг/дм , магния — 4 мг/дм . Имеются ограничения также по содержанию сульфат-иона, т. к. в присутствии сульфата натрия затрудняется регенерация аммиака из фильтровой жидкости. Специальной очистки от сульфат-иона в производстве кальцинированной соды не производится. Однако в случае его повышенного содержания в ходе осаждения магния известковым молоком одновременно выделяется в осадок и часть сульфата кальция, т. к. его растворимость в насыщенном растворе хлорида натрия при 20 °С составляет около 6,3 г/дм . Предложено [234] также для снижения содержания сульфатов добавлять в рассол, получаемый подземным выщелачиванием соли, расчетное количество дистиллерной жидкости. [c.170]

Растворимость хлора в воде существенно снижаетсл с ростом температуры. В водном растворе поваренной соли (рассол) растворимость хлора значительно меньше, чем в воде, и сильно уменьшается с повышением концентрации НаС1 в рассоле (табл. 1). [c.18]

Важным параметром, определяющим выход по току, является концентрация хлористого натрия в исходном рассоле (со). Чем меньше Со, тем ниже выход по току (рис. V-13). Высокий выход по току можно получить только в концентрированных растворах хлористого натрия. Это объясняется двумя причинами. Во-первых, с повышением концентрации Na l существенно уменьшается растворимость хлора (см. рис. V-1). В соответствии с этим с меньшей скоростью протекают побочные процессы, связанные с уносом растворенного хлора в катодное пространство. Во-вторых, уменьшение концентрации хлористого натрия сказывается на соотношении потенциалов выделения хлора и кислорода. Чем ниже концентрация С]-, тем выше потенциал его выделения, и, следовательно, создаются более благоприятные условия для выделения кислорода. [c.150]

Для уплотнения плоскостей соприкосновения диа, катода и крышки ванну стягивают болтами 6. Ваниа с осажденной диафрагмой для понижения растворимости хлора в рассоле и повышения злектропроводности работает при высокой температуре электролита, для чего ее питают горячим рассолом, подогреваемым не паром, как в других ваннах, а за счет теплоты вытекающего католита. Для этого вокруг катодной рамы уложены два змеевика (труба в трубе) —для щелочи 6 и для рассола 7. Ще-J oчь выходит из катодных карманов, поступает в змеевик и вытекает из него через трубу 9. Рассол поступает в змеевик 7 и течет навстречу п 1,елочи. Далее нагретый рассол через сопло Уо поступает в ванну. [c.322]

Электролит применяется концентрированный с содержанием поваренной солп 300—-310 г/л. Благодаря этому снижается растворимость хлора п протекание побочных процессов, снижается потенциал выделения хлора и увеличивается электропроводность. Рассол предварительно очи-ищется от Са nMg, так как наличие их уменьшает протекаемость диа-фраглш и создает переходное сопротивление на катоде в связи с об-[)азованием гидратов. Рассол также освобождается от механических нримесей, а. иногда п от иона S0"4. действующего на аноды азрушаю-щим образом. Электролит в ванны часто подается подогретым. Выделяющееся при электролизе тепло также благоприятствует проведению процесса, так как при этом увеличивается электропроводность. [c.294]

Растворимость газов в рассоле уменьщается с повышением концентрации Na l. Так, при 20 °С растворимость хлора в насыщенном растворе хлорида натрия в 7 раз меньше, чем в воде, а растворимость кислорода — в 4 раза меньше. [c.35]

Нани была проведена работа по овределению возможности охлаждения хлора до более низких температур с применением в качестве охлаждающего агента рассола №аС1 вместо воды. Работа заключалась в измерении температур образования хлоргидрата при разных концентрациях рассола и хлора, а также в измерении растворимости хлора в рассоле разных концентраций и температур. [c.21]

Результаты измерений растворимости хлора в рассоле, приведенные в табл. 2, показывает уменьиенне расхворююсти хлора с ростом концентрация аС1 и температури и с уменьшением концентрации хлора в газовой смеси. [c.22]

Потери хлора и каустической соды и, следовательно, уменьшение выхода по току, возможны также при химическом взаимодействии растворенного в рассоле хлора и амальгамы натрия с образованием хлористого натрия. Растворимость хлора в электролите уменьшается с повышением в нем концентрации Na l, т. е. с увеличением скорости циркуляции поваренной соли, что определяется скоростью поступления рассола в электролизер. [c.149]

Растворимость хлора в рассоле при температуре электролиза (до 95°С) небольшая, поэтому потери, связанные с переносом растворенного хлора, невелики (1— 3%). По мере уменьшения протекаемости диафрагмы увеличивается концентрация образующейся щелочи и уменьшаются потери, зависящие от переноса растворенного хлора к катоду. Выход по току при этом возрастает с 95—96 до 97—98%, до тех пор пока концентрация щелочи не превысит 150 г/л NaOH. При большей концентрации щелочи скорость протекания анолита через поры диафрагмы уменьшается настолько, что противоток анолита уже не может препятствовать прониканию ионов ОН" в анодное пространство. [c.76]

Схема процесса донасыщения и очистки рассола для ртутного электролиза при использовании чистой выварочной соли представлена на рис. 55. Анолит из ртут-,ных ванн, содержащий 265—270 г/л Na l и 0,3— Р,5 г/л растворенного хлора, при температуре 70—80 °С непрерывно поступает в сатуратор 1, куда подается также выварочная соль. В сатураторе происходит донасыщение анолита до 305—310 г/л Na l. При этом растворимость хлора уменьшается и значительная его часть выделяется из раствора и направляется в общий хлорный коллектор. Насыщенный рассол стекает в сборник 2, откуда основная масса рассола центробежным насосом 3 подается на фильтрацию в насадочные песчаные фильтры 4. Отфильтрованный рассол подкисляется в аппарате 6 соляной кислотой до содержания 0,05—0,1 г/л НС1 и стекает в сборник 7, откуда насосом 8 подается на электролиз через песчаные фильтры (на схеме не показаны). [c.207]

Природные растворимые соли встречаются в виде солевых залежей или естественных растворов (рассолы, рапы) озер, морей и подземных источников. Основные составляющие солевых залежей или рапы соляных озер хлорид натрия, сульфат натрия, хлориды и сульфаты калия, магния и кальция, соли брома, бора, карбонаты (природная сода). Советский Союз обладает мощными месторождениями ряда природных солей. В СССР имеется более половины разведанных мировых запасов калийных солей (60%) и огромные ресурсы природного и коксового газа для получения азотнокислых и аммиачных солей (азотных удобрений). В СССР есть большое количество соляных озер, рапа которых служит источником для получения солей натрия, магния, кальция, а также соединений брома, бора и др. Основными методами эксплуатацни твердых солевых отложений являются горные разработки в копях и подземное выщелачивание. Добычу соли в копях ведут открытым или подземным способом в зависимости от глубины залегания пласта. Таким путем добывают каменную соль, сульфат натрия (тенардит), природные соли калия и магния (сильвинит, карналлит) и т. д. Подземное выщелачивание является способом добычи солей (главным образом поваренной соли) в виде рассола. Этот метод удобен, когда поваренная соль должна применяться в растворенном виде — для производства кальцинированной соды, хлора и едкого натра и т. п. Подземное выщелачивание ведут, размывая пласт водой, накачиваемой в него через буровые скважины. Естественные рассолы образуются в результате растворения пластов соли подпочвенными водами. Добыча естественных рассолов производится откачиванием через буровые скважины при помощи глубинных насосов или сжатого воздуха (эрлифт). Естественные растворы поваренной соли, используемые как сырье для содовых и хлорных заводов, донасыщают каменной солью в резервуарах-сатураторах и подвергают очистке. Иногда естественные рассолы [c.140]

Сырьем для производства хлора и гидроксида калия служат растворы хлорида калия, получаемые растворением твердого хлорида в воде. В СССР твердый хлорид калия вырабатывают из минералов сильвинита или карналита Верхнекамского или Соли-горского месторождений. В сильвините содержится 20—40% хлорида калия, 58—78% поваренной соли в карналите — 20—25% хлорида калия, 20—25% поваренной соли и 25—30% хлорида магния. Хлорид калия извлекают из этих минералов в основном галур-гическим процессом, основанном на различии в растворимости солей в воде при изменении температуры. Так, при извлечении хлорида калия из сильвинита используют то обстоятельство, что растворимость поваренной соли мало изменяется с повышением температуры, а растворимость хлорида калия при этом резко растет. Этот процесс проводят следующим образом. Сильвинит растворяют при температуре около 100° С, получая насыщенный раствор очищают полученный рассол от нерастворимых примесей и охлаждают его. При этом из раствора выделяется достаточно чистый кристаллический хлорид калия, который отфильтровывают, промывают и сушат. В хлориде калия так же, как и в хлориде натрия, ограничиваются примеси кальция, магния и сульфатов. [c.36]

После отделения кристаллов на центрифуге их обрабатывают соляной кислотой концентрацией 35% НС1 при 35° в реакторе, снабженном мешалкой и рубашкой, в которую, по мере необходимости, подают пар или воду. В полученном растворе концентрация солей должна быть не более 35%. При охлаждении рассолом до О—1% из него выделяют кристаллы ЫазНРгОу ШгО. Их отделяют центрифугированием от маточного раствора (хлористого натрия). В полученном продукте содержится 31—33% Р2О5, 0,005—0,01% не растворимых в воде веществ, 0,5—0,6% хлоридов (в расчете на хлор), менее 0,15% SO3, менее 0,01% Fe. [c.295]

Степень концентрирования ограничивается также тем, что содержание некоторых веществ при высокой степени концентрирования может превысить в рассоле предел растворимости. Так, при элек-тродиалианом концентрировании морской воды с цепью получения, рассола для производства хлора и щелочи образование в камерах концентрирования осадков сульфата кальция ограничивает возможный предел концентрирования, В этом случае были использованы ионообменные мембраны, пропускающие главным образом ионы Na+и С1 (гл, 6), [c.50]

Снижение содержания ртути в водороде ниже 25—30 мг/м возможно или при глубоком охлаждении газа, или при поглощении паров ртути активированным углем, предварительно обработанным азотной кислотой, или при обработке газа анолитом, насыщенным хлором. Последний способ нашел наибольшее распространение. В насадочной колонне, орошаемой хлорным анолитом, пары ртути, содержащиеся в водороде, взаимодействуют со свободным хлором, образуя хорошо растворимую хлорную ртуть Н С12- Водород почти полностью очищается от ртути, а анолит возвращается в цех обесхлоривания и очистки рассола. Из анолита в водород переходит небольшое количество хлора, от которого газ отмывается щелочью в следующей по ходу газа колонне. Далее водород промывается водой и водокольцевым компрессором передается потребителям. В некоторых случаях водород после комиримирования дополнительно осушают в аппаратах, наполненных силикагелем или алюмогелем. [c.212]

Аналогия, с хлором двух других галоидов, брома и иода гораздо более совершенна. Не только НВг и HJ очень сходны с НС1, но и сами бром и иод во многих реакциях сходны с хлором [325], также и свойства соответственных металлических соединений хлора, брома и иода весьма близки между собою. Так, хлористые, бромистые и иодистые калий и натрий представляют тела правильной системы, растворимые в воде хлористый кальций, алюминий, магний, барий — растворимы в воде, как бромистые и иодистые соединения этих металлов. Йодистое и бромистое серебро, иодистый и бромистый свинец так же мало растворимы в воде, как и хлористые серебро и свинец. Кислородные соединения брома и иода также представляют весьма большую аналогию с соответственными соединениями хлора напр,, НВгО отвечает НСЮ, и обе имеют белильные свойства. Иод был открыт в 1811 г. Куртуа в золе морских водорослей (vare hs) и вскоре исследован Клеманом, Гей-Люссаком и Деви. В 1826 г. Балар открыл и изучил бром в маточном рассоле, морской воды. [c.342]

Хлор, которым насыщен анолит, препятствует проведению реакций очистки рассола и вызывает коррозию оборудования и выделение газов из открытых аппаратов. Поэтому весь анолит или часть рассола, подлежащая очистке, освобождается от растворенного хлора (обесхлоривается) в несколько стадий. Анолит подкисляется до концентрации в нем 0,1—0,14 г л НС1, при этом часть хлора вследствие уменьшения его гидролиза и снижения растворимости выделяется в виде концентрированного газа, отводимого в коллектор. На следующей стадии при остаточном давлении над анолитом 260— 360 мм рт. ст. (разрежение 400—500 мм рт. ст содержание хлора в кислом растворе снижается до 100—ПО мг л. Выделившийся при этом концентрированный хлоргаз также поступает в общий хлорный коллектор. Дальнейшее обесхлоривание проводится в колонне, заполненной графитом, или в полой колонне путем продувки через анолит сжатого воздуха. Содержание хлора в анолите здесь уменьшается до 5—10 мг л. В этом случае хлоргаз сильно разбавляется воздухом и потому не используется, а направляется на поглощение lg. Содержание ртути в обесхлоренном рассоле 10— [c.254]

Исходные рассолы содовых заводов заметно отличаются по содержанию катионов и анионов, соответственно и по солевому составу. Самое высокое содержание ионов магния наблюдается в сыром рассоле, получаемом из рапы Сиваша, причем, исходя из концентрации ионов хлора и сульфата, основное количество магния связано в виде сульфата магния. В рассоле Лисичанского содового завода концентрация сульфата кальция приближается к пределу растворимости в насыщенном растворе хлорида натрия. Приготовленный из неочищенных галитовых отходов рассол Березниковского содового завода, содержит до 5 г/дм иона калия. Во всех рассолах (кроме Сивашского) концентрация ионов кальция в 5—6 раз выше концентрации ионов магния, что способствует лучшему осаждению шлама в отстойниках Дорра. [c.168]