Поглощения спектры ртути паров

Определите, какие линии будут наблюдаться в спектре поглощения паров ртути при комнатной температуре Необходимые данные найдите в таблицах спектральных линий. [c.47]

Замеренный объем анализируемого газа впускается через кран б, освобождается от паров воды и попадает в трубку с углем 3, охлажденную жидким воздухом. После впуска газа ртуть в барботере 4 отъединяет трубку 3 от впускной части. За полнотой поглощения наблюдают по спектру, даваемому разрядной трубкой 8. [c.276]

Прежде всего важно, чтобы излучение источника света лежало в области поглощения исследуемого вещества. Наиболее распространенными источниками света являются ртутные лампы, обычно среднего давления. Линиями спектра ртути, которые могут быть использованы для фотохимических реакций с ненасыщенными системами и одновременно являются наиболее интенсивными, представляют собой линии 2537, 3126—3131 и 3650 — 3663 А линия 2537 может быть обратимой вследствие поглощения излучения присутствующим в лампе ртутными, парами. Другие полосы лежат при 1840, 1942, 2652—2654, 2804 и 3021 А, а также в видимой области спектра. Для повышения эффективности может потребоваться охлаждение лампы во [c.370]

Прибор для непрерывного абсорбционного анализа и регистрации концентрации газов и паров. В качестве примера такого устройства рассмотрим фотометр, разработанный А. А. Бабушкиным, Б. А. Гвоздевым и П. Я. Глазуновым. Этот прибор может выполнять функции автоматического регулирования производственного процесса, он предназначен для непрерывного определения концентрации газов, поглощающих видимое или ультрафиолетовое излучение. Схема прибора приведена на рис. 179. В качестве монохроматора может быть использован любой спектрограф средней дисперсии. В фокальной плоскости спектрографа установлены две регулируемые щели одна 4) — рабочая для выделения ультрафиолетового излучения в области поглощения газа, другая (5) — в видимой области спектра для сравнения интенсивностей и компенсации колебания светового потока источника излучения. Щель, выделяющая ультрафиолетовое излучение, способна перемещаться, благодаря чему можно выделить монохроматическое излучение любой длины волны спектра ртути. Это позволяет настроить прибор для определения концентрации различных газов, имеющих полосы поглощения в широком диапазоне длин волн ультрафиолетового излучения. [c.388]

На фиг. 87 представлен еще один прибор для микроанализа газа [32]. Этот аппарат имеет ртутный насос 8 с трубкой для сжатия газа 9, который через кран сообщается с распределительной трубкой 6. К распределительной трубке также через кран присоединена колбочка содержащая спиральку из железа, предназначенную для поглощения кислорода, камера 2 с электродами из платины для того, чтобы при помощи искры производить сожжение горючих газов с кислородом, маленькая колбочка 3, содержащая кусочки едкого кали для поглощения углекислоты, и разрядная трубка 5 для наблюдения за цветом и спектром разряда. Перед трубкой 5 в баллончике 4 находится листочек золота, назначение которого — поглощение паров ртути, которые мешают спектральным наблюдениям. Источник газа присоединяется к трубке 7. [c.230]

Для осуществления реакций, в которых участвуют многоатомные молекулы, выбор источника излучения определяется спектром поглощения вещества и энергетическими соображениями. Наиример, для алифатических кетонов, которые поглощают в области 2300—3200 А, очень подходящим источником является ртутная дуга, так как можно использовать линии или группы линий с длинами волн близкими к 2537, 2653, 2804, 3021 и 3130 А, причем их энергии достаточно, чтобы вызвать диссоциацию. Азосоединения обычно имеют максимум поглощения в области 3400—3500 Л. В этом случае также пригодна ртутная дуга, позволяющая использовать сильную группу линий с длинами волн около 3650—3663 А. С другой стороны, простые алифатические углеводороды прозрачны вплоть до далекой ультрафиолетовой области, вследствие чего наиболее обычная методика изучения их фоторазложения основана на осуществлении реакций, сенсибилизированных парами ртути с использованием резонансной лампы низкого давления. [c.227]

Другие актинометры. Газообразный бромистоводородный актинометр 163] пригоден для широкой области спектра (приблизительно от 1800 до 2500 А, т. е. вплоть до коротковолновой границы пропускания кварца). Давление бромистого водорода должно составлять 5—10 см рт. ст., а ячейка актинометра должна быть отделена от любого возможного источника ртутных паров посредством ловушки, охлаждаемой сухим льдом. В противном случае бромистая ртуть будет постепенно осаждаться на окошках и изменять их пропускание. Можно выморозить бромистый водород жидким воздухом и определить давление водорода, образующегося в результате облучения. Можно провести такой же расчет, как и в случае актинометра, заполненного смесью сульфат уранила— щавелевая кислота. На один поглощенный квант образуется одна молекула водорода [Ф = 1 в приведенных выше уравнениях (24) и (25)], однако обычно необходимо вводить поправки для учета возможности незначительного протекания термической реакции со ртутью. Количество разложившегося бромистого водорода не должно превышать 1%. [c.245]

Оценка разрешающей способности. Методы измерения разрешающей способности решеток сводятся к определению разности длин волн двух близко расположенных спектральных линий приблизительно равной интенсивности, находящихся на преде.те разрешения. Чаще всего разрешающую способность оценивают по наблюдениям сверхтонкой структуры спектральных линий кадмия и ртути, некоторых групп линий спектра железа или полос поглощения паров иода, а также по расщеплению спектральных линий в магнитном поле. Однако выбор линий, пригодных для этих целей, очень ограничен, а процедура измерения при высоких разрешениях достаточно сложна. На точность измерений этими методами влияют не только ошибки решетки, но и аберрации оптической системы спектрографа, а также естественная ширина контура линии. Кроме того, с ростом фокусного расстояния спектрографа возрастает влияние колебаний воздуха и отдельных элементов системы, что создает дополните.льные трудности при наблюдениях и снижает их точность. При наиболее благоприятных условиях измерений относительная ошибка определения разрешающей способности составляет 5—10%, что в некоторых случаях недостаточно для характеристики решетки по этому параметру. Поэтому непосредственные наблюдения спектральных лгг-ний дополняются исследованиями формы фронта дифрагированной волны теневым и интерференционным методами, которые взаимно дополняют друг друга. [c.54]

Тетрамер или высокополимер, будучи нагреты до 210°, превращаются в нестабильный циклический тример, растворимый в органических растворителях, но легко переходящий в высокополимер. Точка плавления неопределенна, вследствие превращения, происходящего при нагреве, однако инфракрасный спектр поглощения тримера достаточно характерен и молекулярный вес в бензоле равен 364 (рассчитанное значение 356). Тензиметрические определения в интервале 165—250° показывают, что тетрамер или высокополимер диссоциирует полностью с образованием тримера около 200°, а при охлаждении легко превращается обратно в смесь высокополимеров. Измерения плотности пара и степени полимеризации представлены в табл. 1 данные серии 3 были получены со спиралью из плавленого кварца в качестве дифференциального манометра, чтобы избежать испарения ртути при высокой температуре. [c.61]

В качестве сенсибилизаторов часто применяются галоиды, что объясняется легкостью их активации. Спектр поглощения галоидов расположен в видимой или близкой ультрафиолетовой области. Кроме того, в качестве сенсибилизаторов применяются также пары ртути. При облучении смеси реагирующих веществ, содержащей небольшое количество паров ртути, образуются возбужденные атомы ртути. Превращение энергии возбуждения ртутного атома в химическую энергию молекулы или молекул реагирующих веществ и служит началом собственно химической реакции. [c.456]

В связи с этим рассмотрим более подробно участвующие в этом процессе основные энергетические уровни атома ртути. На рис. 67 мы даем упрощенную схему уровней, поскольку спектр поглощения ртутного пара прост—он содержит в основном две линии 2537,5 и 1849,6.А Из основного состояния возможны только два перехода, связанные с поглощением света этих длин волн. Особенно детально исследовались реакции, вызываемые поглощением линии 2537,5 А, и дальнейшее изложение будет касаться именно ее. При освещении ртутного [c.259]

Но наиболее неожиданные результаты были получены нри исследовании деформационных колебаний дигалогенидов ртути методом изоляции в матрице [52], когда выявилось, что они противоречат данным из электронных спектров (см. табл. 2). По-видимому, только исследования спектров поглощения паров в далекой ИК-области позволит разрешить это противоречие. [c.77]

То, что реакции такого типа действительно протекают, следует из измерений упругостей пара смесей этил- и метилхлорида с хлористым галлием [7], из измерений электропроводности растворов хлористого алюминия в хлористом этиле [8] и из спектров поглощения трифенил-метилхлорида в присутствии хлорного олова [9] или хлорной ртути [10]. Только таким образом и можно объяснить обмен галогеном, происходящий между хлористым алкилом и хлоридом металла. [c.294]

У дуги, работающей при среднем давлении, получаются следующие линии ртутного спектра 1849, 1942, 2537, 2652—2654, 2804, 3021, 3126—3131, 3650— 3663, 4046, 4358, 5461 п 5770—5791 Л. Благодаря наличию большого числа далеко расположенных друг от друга линий эти лампы очень удобны для работы со светофильтрами.. Наиболее интенсивными являются линии 2537, 3126— 3131 и 3650—3663 А. Линия 2537 Л испытывает обычно обращение вследствие поглощения резонансного излучения парами ртути в самой лампе. Происходит также и расширение этой линии. Лампы этого типа наиболее ишроко используются для изучения механизмов реакций. [c.230]

Атомный водород образуется также в результате сенсибилизированных реакций, реагенты которых при добав,пении светопоглощающего вещества становятся чувствительными к излучению в спектральной области этого вещества. Например, известно, что водород поглощает свет лишь в далекой ультрафиолетовой области спектра, поэтому получение возбужденных молекул водорода обычным оптическим способом затруднено. Но если в водород или его смесь с другим газом, например с азотом или парами воды, ввести пары ртути и далее эту смесь подвергнуть облучению ртутной кварцевой лампой, то в результате поглощения атомами ртути излучения, соответствующего резонансной линии 2537-10 см, в смеси образуются возбужденные атомы ртути Hg ( Pi), которые, взаимодействуя с молекулой водорода, расщепляют его на атомы [187, 188] [c.87]

Хотя переход линейчатого спектра поглощения в сплошной типичен для малых молекул, диссоциирующих при поглощении в континууме, спектр некоторых соединений непрерывен во всей области поглощения. Это наблюдается в тех случаях, когда одно или оба электронных состояния, участвующие в переходе, нестабильны или настолько слабо связаны, что расстояние между колебательными уровнями уже не разрешается. Конечно, маловероятно, что нижнее состояние обычной молекулы настолько неустойчиво, чтобы давать сплошной спектр, хотя некоторые квазимолекулы , например, такие, как Hg2, образующиеся при высоком давлении паров ртути, являются причиной появления сплошного спектра. Многие молекулы действительно имеют отталкивательные возбужденные состояния. На рис. 3.2 показано несколько состояний иодистого водорода, коррелирующие с атомами Н(= 51/г) и 1( Рз/г) в основном состоянии широкая полоса поглощения расположена от 300 нм до Ж180 нм и соответствует переходам и [c.49]

Источником света служит криптоновая или ксеноновая лампа сверхвысокого давления ГСВД-120 [27], обладающая достаточно интенсивным непрерывным спектром излучения в интервале от 750 до 210 нм, ограниченном в коротковолновой области спектра поглощением света в стенках кварцевого баллона. На непрерывный фон излучения в некоторых областях спектра наложены отдельные линии излучения. Особенно много линий наблюдается в сине-зеленой области видимого спектра, однако в интервале 300— 230 нм, соответствующем поглощению больщинства исследованных производных бензола, видны лишь две сравнительно интенсивные линии 253,7 и 248,2 нм, принадлежащие следам паров ртути. Интенсивное линейчатое излучение наблюдается в ближней инфракрасной области спектра этих ламп. [c.12]

Экспериментальные и теоретические исследования, посвященные образованию в спектре поглощения континуумов при резонансной линии ртути X = 2537 А под действием возмущающего газа, химически не реагирующего со ртутью, приводят к выводу, что появленпе континуума связано с взаимодействием атома с молекулой. Ряд авторов [1—3], исследуя взаимодействие атома ртути с молекулами посторонних газов, пришли к выводу, что наряду с парами частиц (Hg + М), существующими только в момент соударения, должны существовать и квазимолекулы (Hg + М), живущие более длите [ьное время. На это указывает форма континуумов при Hg Я, = 2537 А, полученных [2, 3] в спектре поглощения при концентрации атомов ртути 9,1-10 давлении посторонних газов 150— 2500 мм рт. ст., в интервале температур 180—350° С, в присутствии посторонних газов СбНи, ГШз, СНзОН, С2Н5ОН. [c.196]

Бензол представляет собой яркий пример вещества, дающего при фотолизе малый квантовый выход. Его спектр поглощения, начиная с Х = 2667 А и до 2000 А, состоит из резких полос в интервале длин волн от 2200 А до 1850 А спектр состоит из диффузных полос на сплошном фоне. Сплошной спектр достигает максимальной интенсивности при 1850 А и простирается далее до предела наблюдаемости, причем при 1789—1732 А имеется несколько полос, выделяющихся на сплошном фоне [21]. Бейтс и Тэйлор [1] обнаружили, что под действием неотфильтрованного излучения ртутной лампы происходит очень незначительный фотолиз паров бензола, если устранить доступ паров ртути для предотвращения фотосенсибилизации. При облучении светом с длиной волны в 2537 А, Уэст [24] не наблюдал разложения бензола, а также не обнаружил орто-пара-превращент водорода, которое могло бы служить признаком промежуточного существования атомарного водорода. При действии света с длиной волны в интервалах от 2150—2000 А и 2000— 1850 А, Красина [12] обнаружила присутствие атомарного водорода по изменению окраски цветных окислов и солей в результате восстановления, используя в качестве индикаторов окись вольфрама и сернокислую окись меди, однако при облучении светом с большей длиной волны разложения бензола не наблюдалось. В этих же условиях Прилежаева [17] обнаружила появление полимера и измерила количество образующегося водорода, однако она не определяла квантового выхода. По данным Вильсона и Нойеса [26], при коротких длинах волн образуется дифенил, однако его определение затруднялось появлением поли.мера. Вильсон [c.164]

Резонансное свечение. Простейшим случаем люминв сценции является тот, когда атом, поглотив квант света, через короткое время излучает его же в виде резонансного свечения. Лучше всего это явление наблюдать на парах ртути, заключенных в кварцевом сосуде. Для этого достаточно той концентрации, которую эти пары имеют при комнатной температуре. Если через такую резонансную лампу пропустить свет кварцевой ртутной дуг , то пары ртути поглощают кванты, отвечающие линии 2536 7 А, возбуждаются ими и затем испускают эту же линию по всем направлениям в виде резонансного свечения. Это явление не следует смешивать с обычным рассеянием света, где не происходит поглощения квантов атомами, а лишь изменение их пути. Разница сказывается и в характере спектра свечения и в степени поляризации его. Резонансная лампа дает интенсивное свечение, особенно пригодное для фотохимических целей, и часто применяется для изучения фотохимических реакций. Резонансное свечение отличается строгой монохроматичностью и резкостью линий. Последнее зависит от того, что низкая температура сильно уменьшает уширение линий вследствие эффекта Допплера (изменение частоты при движении источника света, в данном случае возбужденного атома, в зависимости от наблюдателя). В раскаленных парах ртутной лампы такое уширение очень значительно и иногда сильно вредит точности исследований. [c.513]

Можно создавать в системе и атомы водорода, хотя получение их путем фотодиссоциации молекулярного водорода является делом большой экспериментальной трудности, так как спектр сплошного поглощения водорода лежит в далекой ультрафиолетовой области. Эта задача была, однако, решена иным способом ( ). Если смесь водорода и паров ртути облучать светом ртутной дуги (к = 2537 А), то образующиеся при этом возбужденные атомы ртути при столкновении с молекулярным водородом расщепляют последний на атомы. Эти атомы и были использованы для инициирования реакции окисления водорода. Такого рода реакции, которые при добавлении светопоглощающего вещества становятся чувствительными к излучению в спектральной области этого вещества, обычно называют сенсибилизированными. При этом считается, что добавляемые вещества не претерпевают сколько-нибудь заметного изменения в ходе реакции и не влияют на кинетику основного процесса. [c.160]

Спектр пара СНС1з в среде азота под давлением 500 и 2500 кгс/см и при температуре 100° С, полученный в аппарате сверхвысокого давления, обнаруживает, как показано на рис. 3 (№№ 1—3), возрастающее смещение полосы 10 100 А в сторону увеличивающихся длин волн с сопутствующим расширением. Смещение составляет 30 А при 500 кгс/свд и 50 А при 2500 кгс/см . Последнее эквивалентно относительному изменению поглощаемой чa тoтыДv/v или энергетического уровня на 0.5%. Хорошим ориентиром служит интенсивная линия 10 140 А ртути в спектре сравнения заметно, что тонкая полоса поглощения хлороформа в спектре пара под малым давлением расположена справа от этой линии в спектро же, полученном при сверхвысоком давлении азота, она совпадает с линией ртути. [c.14]

Вопрос применения источника сплошного излучения в атомно-абсорбционном фотографическом анализе детально нами не рассматривался. На возможность проведения такого анализа нами указано в статье . В литературе опубликованы работы по применению источника снлопшого излучения в сочетании с фотографической регистрацией к определению некоторых эле.ментов в объектах На наш взгляд, применение источника сплошного излучения в сочетании со спектрографом высокой дисперсии дает полную информацию о спектре поглощения света паром исследуемых веществ Перспективно использование источника сплошного излучения при одновременном определении редкоземельных элементов, применяя спектрограф высокого разрешения и яркий источник сплошного излучения— ксёноновую лампу (Фассел и Моссотти ). Нами рассмотрена возможность использования угольной дуги в качестве источника сплошного спектра. Работа проводилась на спектрографе ИСП-28 с дугой постоянного тока (сила тока 10 а) между угольными электродами марки Зи (ЧССР). В кварцевую трубку вносили каплю металлической ртути и [c.49]

Влияние заселенности уровней энергии на атомные спектры поглощения хорошо иллюстрируется в случае паров ртути. При комнатной температуре спектр поглощения содержит две резонансные линии 2537 и 1849 А. Другие линии не наблюдаются, потому что число атомов в возбужденном состоянии недостаточно, чтобы заметно поглощать излучение. Например, рассмотрим относительную заселенность атомов ртути в основном состоянии 6( 5о) (состояние 1) и низшем возбужденном состоянии 6( Ро) (состояние 2) с 4,64 эв в случае термодинамического равновесия при Т° К. Отношение числа атомов в состоянии 2 к числу атомов в состоянии 1, NztNi, определяется законом [c.46]

Более распространенными являются сплошные спектры, возникающие при фотодиссоциации молекул. Большинство из них обусловлено переходами из основного устойчивого состояния в верхнее состояние, которое диссоциирует на два атома, разлетающихся с разной кинетической энергией. Однако известны случаи, когда неустойчивым состоянием является нижнее или оба состояния одновременно. К ним относятся системы паров металлов, таких, как ртуть, кадмий, цинк. Например, при высоких давлениях между резонансными линиями атомов ртути 2537 А перехода 6 ( Р1) -е- 6 ( 15 о) и 1849 А перехода 6 (Ф1) <— 6 ( So) появляется сплошное поглощение. Оно приписывается поглощению, возникающему в момент столкновения двух атомов ртути, находящихся в нормальном состоянии (рис. 2-20 и раздел 2-9В). Столкновения приводят к образованию неустойчивой молекулы в основном состоянии с энергией, зависящей от кинетической энергии сталкивающихся атомов. Стабилизация молекулы зависит от вандерваальсовых сил. Поскольку кинетическая энергия может иметь разные значения в широком диапазоне, переход в устойчивое верхнее состояние Hg, образованное одним нормальным и одним возбужденным атомом ( / 1 или Ф1) приводит к появлению континуума в спектре. Заметим (рис. 2-20), что верхнее состояние молекулы Hg имеет относительно глубокую потенциальную яму (с энергией диссоциации около 1 эв). [c.146]

Значительный внутренний фотоэффект обнаружен и исследован в органических полимерах с тройными связями R —[С=С—Bj—С=С]—R и полиацетиленидах металлов методами фотопроводимости на постоянном токе и фотоэдс при переменном освещении. Зависимость фототока от интенсивности света подчиняется уравнению гф= аЬ , где 0.5 < ге < 1. Релаксация фототока в интервале времен от 10 сек. до нескольких минут подчиняется гиперболическому закону. Закон Ома не выполняется. Спектр поглощения сравнивается со спектрами фотопроводимости, фотоэдс и люминесценции. Предварительное ультрафиолетовое освещение увеличивает фоточувствительность, что связывается с разрывом связей и захватом электронов в ловушки. Последнее подтверждается измерениями ЭПР. Удаление воздуха приводит к увеличению темновой и фотопроводимости на 3 и 2 порядка соответственно и фотоэдс в 5 раз. Кислород и пары воды обратимо подавляют темновую и фотопроводимость. Высказано предположение, что имеет место фотодесорбция кислорода с поверхности. Электронные акцепторы (хинон, хлоранил) и пары ртути оказывают существенное влияние на полупроводниковые свойства. Фотоэффект в полимерах может быть спектрально сенсибилизован различными органическими красителями. Собственная чувствительность также изменяется нри адсорбции красителей. Обсуждается механизм обнаруженных явлений. [c.229]

Наличие перех ода в метастабильное состояние при тушении флуоресценции ртути азотом (а также другими газами и парами) явствует пеносредствепно из наблюдений поглощения ртутным паром линии X == 4040,0, 4 при возбуждении резонансного свечения рути (к = 2536,5 А) в присутствии азота, окиси углерода или паров воды (см., например, [1372]). Так как поглощение линии X = 4046,6 А связано с переходом 6б 6р 7 о бА 7б 51, то обнаружение этой линии в спектре поглощения паров ртутн показывает, что подвлияниел соударений первоначально возникающих возбужденных атомов Р с молекулами указанных примесей они переходят в метастабильное состояние Рд. [c.317]

Особенности описываемого явления таковы. Оно продолжается все то время, пока на вещество падают вызывающие ф.луоресценцию лучи. Как только источник освещения удаляют, то и флуоресценция немедленно прекращается. При взаимодействии с падающим излучением тело испускает лучи более длинных волн, чем поглощенные. Так, если вещество поглощает ультрафиолетовые лучи, то обнаруживает голубую или синюю флуоресценцию. Это используют, например, в люминесцентных лампах (так называемые лампы дневного света). Пары ртути в них возбуждают ультрафиолетовые лучи, которые падают на флуоресцирующее вещество, покрывающее внутреннюю поверхность лампы, и вместо невидимых коротковолновых ультрафиолетовых лучей появляются видимые. Если в качестве вещества для покрытия взять соединения редкоземельного элемента самария, то появляется красное свечение. Соединение вольфрамат кальция дает лучи видимого участка спектра, дополнительные к сине-зеленым. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология