Гафний отделение, определение,

Купферон реагирует со многими катионами, образуя труднорастворимые комплексы. Растворимость купферона-тов металлов зависит от кислотности растворов регулируя кислотность, можно провести разделение катионов. Например, в сильнокислом растворе (5—10 %-ной соляной или серной) купфероном осаждаются железо, галлий, гафний, ниобий, палладий, полоний, олово, тантал и титан частично осаждаются висмут, молибден, сурьма, вольфрам. В слабокислом растворе осаждаются висмут, медь, ртуть, молибден, олово, торий, вольфрам. В нейтральной среде осаждаются (в присутствии ацетатного буфера) серебро, алюминий, бериллий, кобальт, хром, марганец, никель, свинец, РЗЭ, таллий и цинк. Купферон дает возможность отделить железо, титан, ванадий и цирконий от алюминия, кобальта, меди, арсенита и фосфата. Его часто используют для отделения мешающих катионов, например железа при определении алюминия, а также железа и ванадия при определении фосфора в феррованадии. [c.165]

В нитратных системах, пока еще мало изученных, в опреде-леиных интервалах кислотности наблюдается извлечение урана, циркония, гафния, тория и, таким образом, создается возможность их отделения от очень большой группы элементов. Особенно перспективным кажется отделение в определенных условиях урана почти от всех элементов периодической системы, а также титана от циркония, гафния и тория. [c.138]

При определении циркония и гафния в сложных смесях или при соотношении между ними большими, чем 1 100, неизбежными являются предварительные операции выделения суммы циркония и гафния с отделением от сопутствующих элементов и с последующим разделением или обогащением циркония (гафния). Наиболее подходящими для аналитических целей методами разделения или обогащения циркония и гафния являются экстракционные и хроматографические методы. [c.134]

ОТДЕЛЕНИЕ ЦИРКОНИЯ И ГАФНИЯ ОТ ДРУГИХ ЭЛЕМЕНТОВ И ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ИХ ОПРЕДЕЛЕНИЯ [c.52]

При определении циркония и гафния в различных природных соединениях и сплавах гравиметрическим методом необходимо предварительное удаление сопутствующих элементов. При определении примесей в цирконии и сплавах на его основе иногда требуется их отделение от циркония. Кроме того, при определении примесей в цирконии и гафнии спектральным методом необходимы спектрально чистые соединения циркония для приготовления эталонов. [c.52]

В ряде случаев чувствительность прямых спектральных методов определения циркония и гафния оказывается недостаточной. Для выделения циркония и гафния с целью повышения чувствительности используют общие приемы химического отделения циркония и гафния от других элементов, как, например, методы осаждения, экстракционные и хроматографические методы. Возможности спектрохимических методов детально обсуждаются в руководстве Зайделя, Калитеевского, Липиса и Чайки [107]. Ниже рассмотрены некоторые работы, посвященные спектрохимическому определению, главным образом циркония, в разнообразных объектах. [c.188]

Физические и химические свойства металлического циркония и гафния (высокая температура плавления, энергичное взаимодействие с газами атмосферы и т. д.) таковы, что приготовление однородных по составу массивных электродов и особенно эталонов представляет трудную задачу. Даже если приготовить серию металлических эталонов, то устранить наложение на аналитические линии примесей многолинейного спектра циркония и гафния очень трудно. Это обстоятельство требует при определении примесей в цирконии и гафнии применения спектрографов с большой дисперсией или отделения примесей, от циркония и гафния различными физико-химическими и химическими методами. [c.202]

Экстракция циркония из хлоридных растворов должна быть неизбирательной из-за способности многих элементов переходить в органическую фазу в условиях извлечения циркония. Поэтому возможности использовапия экстракции последнего из хлоридных растворов для решения прикладных задач ограниченны. Тем не менее в отдельных случаях она используется, например, при радиохимическом определении циркония в морской воде [1148], растворах [706] однако при этом необходимы дополнительные операции для отделения мешающих элементов [706]. Экстракция может быть использована и для отделения циркония от гафния, который из хлоридных растворов экстрагируется хуже циркония [673, 704, 705, 1721]. Для этого нужно соблюдение оптимального режима [c.288]

Гафний очень близок к цирконию по своим химическим свойствам и сопровождает его повсюду, поэтому все методы отделения и определения циркония (см. Цирконий , стр. 1155 ел.) применимы и для отделения и определения гафния. [c.755]

Близость химических свойств циркония и гафния во многом определяет специфику аналитических методов определения последнего. Для количественного определения гафния особое значение приобретают физические методы (рентгеноспектральные, спектральные и др.). Химические и физико-химические методы применяются в меньшей степени, так как в этом случае необходимо предварительное отделение гафния от сопутствующих элементов, в том числе и от циркония, что связано с большими трудностями. Для удаления циркония рекомендуется применять хроматографические, экстракционные, ректификационные и другие способы. Гравиметрические методы в настоящее время используются мало из-за длительности анализа. Значительное место в гравиметрических методах определения гафния и циркония и отделения их от других металлов занимают органические кислоты и их соли. Применение органических веществ позволяет повысить специфичность реакции на эти металлы. Больше внимания уделяется разработке быстрых и точных рентгеноспектральных, спектрографических и спектрофотометрических методов количественного определения гафния. [c.366]

Для определения гафния в железе и стали с арсеназо III предложены различные варианты спектрофотометрического метода. Так, рекомендуется проводить анализ в 1-н. H l с предварительным отделением железа экстракцией или осаждением купфероном [200]. Точность определения 0,005% при содержании гафния 0,01— 0,1%. В работе [201] предлагается использовать азотнокислую среду, так как светопоглощение комплекса гафния с арсеназо III в азотнокислом растворе (молярный коэффициент поглощения 1,4 х X 10 ) меньше зависит от концентрации кислоты, чем в солянокислом определение проводят без отделения железа. Абсолютная ошибка составляет 0,0005% при содержании гафния 0,01—0,5%. [c.396]

Предлагается метод экстракционного концентрирования и спектрального определения циркония, ниобия, тантала и гафния в сталях после экстракционного отделения железа. Определение вышеуказанной группы элементов ведется в широком интервале концентраций от 10 до 10-5%. Табл.З, библиогр. - 7 назв. [c.204]

Анализ циркония. Ч. I. Обнаружение, отделение и определение гафния. [c.270]

Определению тория в виде фторида мешают элементы, дающие нерастворимые фториды, например, р. з. э., Се и щелочноземельные металлы. При определении малых количеств тория взвешивание осадка производят после непосредственного прокаливания фторида до окиси. При больших количествах фторида тория осадок переводят в гидроокись или сульфат, затем торий осаждают в виде оксалата и прокаливают до окиси. Для определения малых количеств тория, порядка 10—50 мг, метод очень надежен. Практически метод осаждения фторида тория чрезвычайно важен для отделения тория от различных элементов, образующих растворимые комплексы с фторидами или же растворимые фториды. Так, например, достигается отделение от Nb, Та, W, Fe и др. Комплексные фторцирконат и фтортитанат не очень сильно растворимы и могут осаждаться вместе с торием в случае присутствия в растворе избытка щелочных металлов [1749]. Гафний ведет себя аналогично. Метод часто применяют при анализе ториевых амальгам [295], а также при определении следов тория в рудах [908]. [c.35]

Соли циркония гасят излучение кальция [496, 648, 897[. В пламени в нитратных растворах образуется соединение состава 1 1 (GaZrOj) в солянокислых растворах предполагается образование соли agZrjO (Са Zr = 3 2) [463]. На содержание циркония можно внести поправку [648]. Особенно эффективно устраняет влияние циркония и гафния оксихинолин. При добавлении его непосредственно в анализируемый раствор можно определять кальций в соединениях циркония и гафния, не прибегая к приемам отделения [462 . Описана отгонка основы в виде хлорида циркония при определении кальция методом пламенной фотометрии [1278]. [c.142]

Разработан метод отделения микрограммовых количеств молибдена от титана, тантала, ниобия, гафния, циркония, ванадия и вольфрама и приведены данные по определению примеси молибдена в этих металлах ортонитрофенилфлуороном. [c.120]

Купфероновый метод вполне надежен для определения железа, титана, циркония, ванадия и в отдельных случаях — олова, ниобия, тантала, урана (IV), галлия и, вероятно, гафния. Этим методом можно определять также медь и торий, но осаждать их следует из слабокислых растворов результаты определения этих элементов менее удовлетворительны, чем при обычно принятых методах. Из числа элементов, мешающих применению кунферонового метода, следует упомянуть таллий (III), сурьму (III), палладий, ниобий, тантал, молибден, висмут, церий, торий, вольфрам и большие количества кремния, фосфора, щелочноземельных и щелочных металлов Торий и церий частично выделяются купфероном даже из растворов, содержащих 40% (по объему) серной кислоты. Уран (VI) не влияет на осаждение купфероном. Число элементов, мешающих определению купфероном, может показаться очень значительным, но нужно принять во внимание, что часть из них относится к группе сероводорода и может быть легко отделена перед осаждением купфероном, а некоторые элементы встречаются редко. Здесь следует указать на представляющие интерес разделения, которые можно осуществить этим методом, а именно 1) отделение железа, титана, циркония, галлия и ванадия при анализе чистых алюминия, никеля, цинка и т. п. 2) отделение осаждающихся купфероном элементов от алюминия, хрома, магния и фосфора при анализе различных руд и горных пород 3) отделение ванадия (V) от урана (VI), разделение урана (IV) и урана (VI) и отделение ванадия от фосфора. Осажденяе купфероном может быть осуществлено в присутствии винной кислоты, что дает возможность предварительно отделять железо в виде сульфида. Для этого в раствор вводят достаточное количество винной кислоты, чтобы он оставался прозрачным нри последующем добавлении аммиака. В кислом растворе восстанавливают железо сероводородом и затем подщелачивают аммиаком. Выделившийся осадок сульфида железа отфильтровывают, как описано нри осаждении сульфидом аммония (стр. 115), фильтрат подкисляют серной кислотой, удаляют сероводород кипячением и после этого проводят осаждение купфероном. [c.144]

Отличительной чертой хроматографических методов является возможность их широкого применения. Хроматография может быть использована ДЛЯ разделения как больших, так и малых количеств элементов. Она может быть с одинаковым успехом применена к органическим и неорганическим веществам, для больших и малых молекул, для анионов и катионов. Кроме того, имеется возможность применять разнообразшле растворители и элюенты. В области-аналитической химии хроматография открывает большие возможности для разделения редкоземельных металлов, для отделения ниобия от тантала, гафния от циркония и т. д. Она может приобрести также большое значение для упрощения некоторых продолжительных методов анализа. Так, например, при определении пятиокиси фосфора в апатите сначала из раствора - Саз(Р04)а извлекают хроматографически ионы Са +, а затем титруют освобожденную фосфорную кислоту. Техника хроматографии разнообразна, но для аналитических [c.183]

Распределительная хроматография имеет большое значение для выделения из смесей чистых образцов неорганических веществ. Для этого водный раствор, содержащий соли разделяемых металлов, подают в,верхнюю часть колонки с целлюлозной пульпой, насыщенной подходящим органическим растворителем. Затем пропусканием потока органического растворителя ионы металлов вымываются в нижнюю часть колонки. Ионы металлов распределяются между водной и органической фазами. Часто для улучшения распределения в органическую фазу добавляют комплексообразующие реагенты, например 8-оксихинолин. В результате этого различные металлы будут концентрироваться в разных фракциях органической фазы (элюатах), отбираемых из нижней части колонки. Иногда соль металла очень хорошо растворима в определенном органическом растворителе, что используют для отделения этого металла. Так, уран можно количественно выделить из разнообразных минералов этиловым эфиром, содержащим азотную кислоту в качестве растворителя, с использованием целлюлозной колонки. При помощи этого же растворителя можно разделить цирконий и гафний, химические свойства которых во многом близки. [c.349]

Каждый органический реагент образует экстрагируемые внутрикомплексные соединения только с определенной группой металлов. В общем можно ожидать [562, 7931, что органические реагенты, которые имеютОН-груп-пу (например, Р-дикетоны, трополоны и др.), будут особенно хорошо реагировать с металлами, которые образуют устойчивые гидроксокомплексы [например, с цирконием, гафнием, ураном( У), плутонием(1У) и др.1 реагенты с 5Н-группой (дитизон и его производные, диэтилдитио-карбаматы и т. п.) будут реагировать преимущественно с металлами, которые образуют устойчивые и нерастворимые сульфиды (ртуть, серебро, медь и др.). Поэтому очевидно, что металлы, которые образуют экстрагируемые внутрикомплексные соединения, могут быть отделены от любого избытка других металлов, дающих неэкстра-гируемые соединения, или от металлов, которые вообще не взаимодействуют с реагентом. Так, например, металлы, образующие экстрагируемые дитизонаты — ртуть, серебро, медь, цинк, кадмий и др., — легко можно отделять от любых количеств металлов, которые не экстрагируются растворами дитизона [например, от алюминия, хрома(У1), молибдена(У1), урана(У1), редкоземельных элементов]. После отделения всех металлов, образующих дитизонаты, оставшиеся металлы можно экстрагировать, используя другой органический реагент. Например, многие элементы, мешающие фотометрическому определению алюминия в виде его 8-оксихинолината, могут быть отделены предварительной экстракцией в виде дитизонатов, диэтилдитиокарбаматов, 2-метил-8-оксихинолинатов и т. д. (см. главу 5). [c.62]

Салицилаты бериллия экстрагируются алифатическими спиртами [2311, салицилат ванадия количественно извлекается диизобутилкетоном [2051. Практически полностью экстрагируются салицилаты урана(У1), тория(1 ), если в качестве растворителя используется метилизобу-тилкетоп [399, 400]. Насыщенный раствор салициловой кислоты в фурфуроле был предложен для отделения циркония от гафния [202]. Органическими растворителями извлекаются также салицилаты меди [342[, плутония [3841, скандия и других металлов [999]. Экстракция са-лицилатных комплексов значительно повышается в присутствии пиридина [1529]. Для экстракционно-фотометрического определения европия и тербия была применена экстракция тройных фенантролиУ1-салицилатных комплексов бензолом [13881. [c.278]

Синтезирован новый экстрагент — 8-оксихинальдоксим, позволяющий избирательно экстрагировать торий и уран (VI), а в определенных условиях — цирконий (с отделением от гафния). [c.39]

Во избежание гидролиза осаждение проводят в сильнокислых растворах. При этом выпадают малорастворимые фосфаты состава 2г (НРО г и Н (НР04)г [99, 100]. Для получения плотного легко-фильтрующегося осадка Ларсен и соавторы [101] предложили в 10%-ный раствор серной кислоты при 70—75° С одновременно вводить с помощью распылителя разбавленный кислый раствор сульфатов циркония и гафния, а также фосфорную кислоту. Последнюю вводят в количестве, необходимом для осаждения определенного количества окисей циркония и гафния. Лучшие результаты получаются в том случае, когда конечная суспензия содержит от 3,5 до 20 г л фосфатов. После отделения от раствора осадок обрабатывают охлажденным раствором, содержащим перекись натрия и едкий натр, и смесь выдерживают при 70° С. Выпавшую гидроокись отмывают от фосфатов, растворяют в серной кислоте и повторяют осаждение. Наибольший эффект разделения наблюдается при осаждении в виде фосфатов 35—45% металлов, находящихся в исходном растворе. Для получения 93—97%-ных концентратов гафния из сырья, содержащего 13% Н1, необходимо провести семь переосаждений при извлечении 10% гафния. При использовании 59%-ного концентрата достаточно четыре переосаждения с выходом гафния 30%. [c.33]

Гафний и цирконий количественно осаждаются также аналогами купферона (неокупферон, я-фенилкупферон), с которыми образуют труднорастворимые соединения (табл. 99). Для количественного определения циркония предложен N-бeнзoилфeнилгидpoк илaмин [45]. Осаждение ведут из кислых растворов кипящим раствором осадителя. Отделенный от маточного раствора осадок высушивают и [c.369]

Фенилгликолевая (миндальная) кислота [59] и ее галоидные производные (п-бром- и а-хлорминдальные кислоты) [60—63] успешно применяются для осаждения и отделения циркония от Ре, А1, V, Сг, ТЬ, Се, Си, 8п, В1, 8Ь, С(1, Т1, Са, Mg, Со, 2п, Мп и других элементов. Описано применение п-хлор- и п-бромминдальной кислот для определения циркония в различных сплавах [64, 65], а также в случае концентрирования циркония и гафния для колориметрического и спектрального их определений [53, 66]. [c.371]

Для гравиметрического определения титана, циркония и гафния и отделения их от большого числа других элементов (и, РЬ, РЗЭ, платиновых металлов и др.) рекомендуются тропеолин О (/г-бензолсульфонатазорезорцин) и тропеолин ООО (а-бензолсульфо-натазонафтол) [86]. Осаждение проводят из растворов с pH 1,5— 2,0, содержащих 0,05—0,2 г окиси металла (в 50 мл), водным раствором осадителя (0,02 моль1л) при 50° С. Образуются осадки с отношением Ме реагент =1 1, окрашенные в яркий оранжево-крас-ный цвет, которые отделяют фильтрованием, промывают водой, подкисленной соляной кислотой и прокаливают до двуокисей. [c.374]

Титрованием комплсксоном III в присутствии КО определяются цирконий и гафний после отделения их от примесей ионообменным методом [126, 1271. Обратное титрование циркония и гафния комплексоном III в присутствии КО рекомендовано для определения этих элементов в сплавах с вольфрамом (169, 1701. С этой целью 13+ /j 2—718 389 [c.389]

Методика определения заключается в том, что к анализируемому раствору, содержащему 3—30 мг циркония и гафния, добавляют НЫОз ДО 6 моль/л и взбалтывают его с 7%-ным хлороформным раствором ДАМ (Уд = 15—30 мл, Уо = 15 мл) в течение 5—10 мин. После отделения фаз экстракцию повторяют 10 мл экстрагента и несколькими порциями хлороформа. Из неводной фазы элементы реэкстрагируют подкисленным азотной кислотой раствором комплексона III, взятом в избытке, доводят pH реэкстракта до 2 и титруют избыток комплексона раствором нитрата висмута, определяя таким образом всю сумму экстрагирующихся и взаимодействующих с этилендиаминтелраацетатом элементов. После этого добавляют раствор фторида аммония, комплексы циркония и гафния с комплексоном I I разрушаются вследствие образования более прочных фторидных комплексов. Выделившееся эквимолекулярное количество комплексона III оттитровывают и находят общее количество циркония и гафния. [c.392]

Предложен метод определения бора в цирконии, гафнии и их сплавах с помощью куркумина [2601, образующего с бором окрашенное соединение. Реакция протекает в среде уксусной и серной кислот в течение 30 л<ын. Для определения следов бора (1 10 - -5- 10- %) из реакционной смеси удаляют избыток куркумина экстракцией эфиром. При этом окрашенное соединение бора концентрируется между водной и эфирной фазами. После отделения основной массы обеих фаз соединение растворяют в 15 мл метанола и определяют оп- гическую плотность при 550 нм. При определении бора в количествах от 5 10- до 1,0% 0,5 мл реакционной смеси растворяли в 100 мл этанола и определяли оптическую плотность при 540 нм. [c.406]

Быстрый метод отделения гафния от облученных образцов при определении его в гранитах описан в работе [115]. Активность у-излучения для Н подсчитывалась в области 0,482 Мэе на одноканальном у-спектрометре. Показано, что вкладом активностей 5Zг и 95] 1Ь в интенсивность ютопика Н 0,482 Мэе можно пренебречь. Предложены три варианта нейтронно-активационного определения гафния в цирконах и продуктах их переработки без радиохимического выделения [116]. По активности у-пика 0,482 Мэе Н1 с помощью-100-канального сцинтилляционного у-спектрометра можно определять гафний с чувствительностью 0,03%. [c.445]

Для отделения тория предложены методы ионного обмена, хроматография на колонках, жидкостная экстракция и осаждение. Ни один из этих методов не обеспечивает полного отделения тория за одну операцию, и многие авторы рекомендуют сочетание двух и более методов. Аниониты применяются для отделения тех элементов, которые в хлоридных растворах образуют анионные комплексы, от тория и других элементов, не образующих их [8]. Таким путем можно отделить уран и цирконий — элементы, мешающие фотометрическому определению тория с арсеназо III. Редкоземельные элементы, которые также мешают определению тория, проходят вместе с торием в элюат. Калкин и Райли [9] применили метод жидкостной экстракции трибутилфосфатом для выделения тория, циркония (-f гафния) и церия из силикатных пород и отделения этих элементов на колонке С катионитом. Для вымывания циркония (-Ьгафния) и тория применялись растворы щавелевой кислоты, а для вымывания церия — соляная кислота. [c.405]

При всех описанных определениях циркония совместно с ним всегда титруется присутствующий в растворе гафний. Насколько можно видеть из опубликованных данных, гафний можно определять по методам, описанным для циркония. О простом, по-види-мому, отделении гафния от циркония с помощью экстракции цик-логексаном сообщает Хошино [62 (128)]. После реэкстракции гафния в водную фазу его титруют комплексонометрически. Раздельное определение компонентов смеси Ъх—Ш возможно с помощью косвенного анализа на основе различия атомных весов обоих металлов. Сначала известным методом осаждают вместе цирконий и гафний и после озоления весовым методом определяют сумму их окислов. Далее окислы растворяют и титрованием раствором ЭДТА определяют сумму обоих металлов. Можно также работать с аликвотными пробами. Из полученных данных составляют два параллельных уравнения, решение которых дает требуемые результаты. [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология