Растворители димеризация

Из исследований Циглера вытекает, что под влиянием АШд олефины вступают в реакцию олигомеризации. Например, пропилен димеризуется в присутствии трипропилалюминия [5а], растворенного в инертном растворителе. Это экзотермическая реакция, протекающая при 150—250 °С (оптимально 200—210 °С) и под давлением 200 кгс/см2, конверсия достигает 60—95%. Главным продуктом димеризации в данном случае является 2-метилпентен-1 [c.215]

При 46° С результаты отличаются незначительно 2 — бимолекулярная константа скорости для димеризации циклопентадиена при 50° С <в качестве растворителя использован мономер) [106] [c.441]

Определить константы распределения и теплоты димеризации уксусной кислоты в соответствующем неполярном растворителе между [c.221]

Главными побочными реакциями при диеновом синтезе являются димеризация и полимеризация реагентов, а также реакции заместительного присоединения ( еновый синтез ). Наиболее заметен вклад этих реакций в тех случаях, когда природа диена или диенофила вынуждает проводить диеновую конденсацию в сравнительно жестких условиях. Отделение аддуктов от продуктов полимеризации связано с большими трудностями. Применение ингибиторов полимеризации (гидрохинон, третичные амины и т. д.), снижение температуры процесса и подбор соответствующих растворителей, как правило, позволяют в значительной мере подавить нежелательные реакции. [c.345]

Определить константы и теплоты димеризации бензойной кислоты в соответствующем неполярном растворителе между водой и бензолом (или другим неполярным растворителем) [c.222]

Изучение межмолекулярного взаимодействия по спектрам поглощения в ультрафиолетовой, видимой или инфракрасной части спектра или по спектрам комбинационного рассеяния (можно рекомендовать изучение димеризации ацетонитрила в органических растворителях, влияние растворителей на положение и интенсивность полос поглощения или линий комбинационного рассеяния кетонов). [c.466]

Обычно на поляризационных кривых катодного восстановления ароматических карбонильных соединений наблюдаются две одноэлектронные волны (рис. 7.16), вторая из которых в протонных средах может маскироваться реакцией разряда растворителя или электролита фона. Процесс восстановления бензальдегида при потенциалах первой катодной волны включает последовательные стадии обратимого переноса электрона и димеризации образовавшихся анион-радикалов П1 [c.248]

По полученным данным необходимо 1) определить константы распределения между водой и бензолом и теплоты димеризации уксусной кислоты в соответствующем неполярном растворителе 2) определить константы распределения между водой и бензолом и теплоты димеризации бензойной кислоты в соответствующем неполярном растворителе. [c.217]

Руководствуясь справочными данными, охарактеризуйте термодинамическую стабильность этих веществ. По методу валентных связей предскажите геометрическое строение и полярность молекул. Обоснуйте реакционную активность (или пассивность) указанных веществ по отношению их к распространенным растворителям и реактивам (вода, сильные кислоты и щелочи, типичные окислители и восстановители), донорно-акцепторные свойства и склонность молекул к димеризации. Укажите возможные методы получения данных веществ в промышленности и в лаборатории. [c.155]

Отсутствие рацемизации радикала Н объясняется клеточным эффектом радикалы не могут двигаться независимо друг от друга и быстро рекомбинируют в клетке растворителя. Обнаружение в некоторых случаях продуктов димеризации R R [292] также не противоречит механизму а, по которому часть радикалов способна избежать клеточной рекомбинации и выйти в объем растворителя. Не все известные данные описываются механизмом а [293]. Возможен подобный механизм б с ионными, а не радикальными парами в клетке растворителя. [c.168]

В карбоновых кислотах водородные связи обусловливают димеризацию молекул, наблюдаемую в растворах апротонных растворителей. В бензольном растворе уксусная кислота существует преимущественно в форме димера, сшитого водородными связями [c.178]

Таблица 1.27. Эффективность димеризации растворителя и вулканизации СКЭП пероксидами (начальная концентрация пероксидов в н-гептане и в СКЭП 0.1 моль 0-0-групп на 1 кг смеси)

Сопоставим константы равновесия процесса димеризации уксусной кислоты в трех растворителях, характеризующихся практи- [c.50]

Итак, химик может управлять степенью гомомолекулярной ассоциации веществ в растворах, прибегая к растворителям с различной диэлектрической проницаемостью и различной химической активностью по отношению к растворенному веществу. Уксусная кислота, как следует из сказанного, более всего будет ассоциирована в химически индифферентных растворителях с возможно более низкой ДП. И напротив, в химически активных по отношению к кислоте растворителях с высокой ДП НАс будет димеризована в минимальной степени. Так, в воде (ДП-78) константа димеризации НАс составляет всего 0,05. [c.51]

Прибегая же к смешанным растворителям, можно изменять степень димеризации уксусной кислоты в очень широких пределах. Так, варьируя состав смешанного растворителя н-гексан — диоксан, можно изменять относительное содержание димера (0,1 М раствора НАс) от 50 % (в гексане) до 7 % (в диоксане). В смешанном же растворителе диоксан — вода можно варьировать относительное содержание димера от 7 до 0,5 %. [c.51]

И, наконец, все, что здесь было сказано об уксусной кислоте, распространяется на любое другое химическое соединение, способное к гомомолекулярной ассоциации, с тем возможным различием, что для соединений основного характера (например, аминов) растворителем, снижающим степень процесса димеризации, будут жидкости, обладающие кислотными свойствами. [c.51]

Соответственно должна измениться и избирательность экстрагирования, поскольку согласно существующим представлениям [5, 26, 27] экстрагируются преимущественно нейтральные, координационно насыщенные (а следовательно, негидра-тированные) комплексы. Конечно, такие явления, как смешанное хелатообразование с участием посторонних аддендов, присоединение нейтральных молекул реагента или полярного растворителя, димеризация комплексов, гидролиз и т. п. сильно осложняют картину и затрудняют предсказания. [c.37]

Для димеризации о-изопропенилфенола в раствор о-оксифенилдиметилкар- бинола пропускают хлористый водород. В качестве растворителя можно использовать диэтиловый эфир , этиловый спирт ", а можно обойтись и без раствори-телей . Сначала масса становится резиноподобной, а после 12 ч выдерживания при 40 °С закристаллизовывается. Димеризация о-изопропенилфенола происходит также при простом выдерживании при комнатной температуре в течение нескольких дней. Этот способ наиболее удобен. [c.192]

Это отличие объясняется рядом факторов. Во-первых, дешевле и легче использовать для генерации дихлоркарбена огромный избыток хлороформа и гидроксида натрия. Во-вторых, в отличие от других методов получения ССЬ в МФК-реакции он образуется обратимо и разлагается постепенно. Таким образом, нежелательные побочные реакции (атака на растворитель или исходный реагент, димеризация, полимеризаци) не прояв- [c.290]

Скорость мономолекулярных гомолитических реакций не зависит от растворителя и равна скорости реакции в газовой фазе. В табл. 31 приведены опытные данные по кинетике распада N265 в различных растворителях (реакция первого порядка). Распад М Об — сложный, многостадийный процесс, но при достаточно высоких давлениях константа скорости процесса определяется константой скорости спонтанного разложения К аОд. Приведенные данные хорошо подтверждают вывод о независимости скоростей гомолитической мономолекулярной реакции от растворителя. Ниже приведены константы скоростей бимолекулярной реакции димеризации циклопентадиена в различных растворителях при 323 К. [c.601]

Как известно, в зависимости от условий полимеризации из одного и того же олефина могут быть получены различные вещества. Как упомянуто выше, газообразные при нормальных условиях олефины при каталитических процессах при определенной температуре и давлении склонны к ди- и тримери-зацпи. Эту реакцию широко псиользуют для промышленного получения моторных топлив с высоким октаповым числом. В частности, изобутилен с успехом используется для реакции димеризации в диизобутилен. Если применить другой катализатор и иные рабочие условия, тот же изобутилен, как уже было упомянуто, может полимеризоваться в высокомолекулярные твердые каучукоподобные вещества (оппанол, вистанекс). При воздействии безводным хлористым алюминием на жидкий изобутилен при комнатной температуре или на растворенный в инертном растворителе изобутилен протекает медленная реакция, в результате которой получается маловязкое масло с хорошим выходом. Оно обладает плохим индексом вязкости (вязкостно-температурной, характеристикой — ВТХ). [c.588]

Реакцию димеризации органической молекулы изучали в двух растворителях одинаковой полярности — гексане (т1= = 0,22 спз) и парафиновом масле (т1 = 13,3 спз). Определить истинную константу скорости реакции димеризации, если при 20° С величина эффективной константы скорости второго парядка в гексане в 10 раз больше, чем в парафиновом масле. [c.273]

Механизм б с образованием бирадикалов наиболее важен для реакций с участием фторированных алкенов. Обычно они нестереоспецифичны [718] и нечувствительны к изменению природы растворителя. Еще одним свидетельством против образования дииона служит факт получения продуктов сочетания типа голова к голове при димеризации несимметричных молекул. Так, при димеризации Р2С = СРС1 получается 91, а не 92. Если бы одна пара электронов смещалась раньще второй, то [c.258]

Силиловые эфиры енолов димеризуются в 1,4-дикетоны при обработке АдгО в диметилсульфоксиде и некоторых других полярных апротонных растворителях [398]. Реакция проводилась с субстратами, в которых и К = водород или алкил, хотя наилучщие выходы достигнуты для случая К2 = КЗ = Н. В некоторых случаях несимметричные 1,4-дикетоны удавалось получить при использовании смеси двух силиловых эфиров енолов. Если Н = ОК (т. е. субстрат представляет собой силил-ацеталь кетона), димеризация под действием ИСЦ приводит к диалкилсукцинату (34, К = ОК) [399]. [c.308]

Важность взаимодействий такого типа заключается в том, что они играют роль структурообразующих факторов. Характерным примером может служить поведение органических кислот в различных растворителях. Как известно, кислоты эти заметно димеризованы за счет водородных связей. По данным Гудмэна , значения стандартной энергии Гиббса для димеризации уксусной, пропио-новой и масляной кислот в бензоле практически одинаковы независимо от длины углеродной цепи. Аналогичные результаты получили и Веноград и Спарр для растворов в тетрахлорметане. В то же время, величины АС° для водных растворов этих же кислот сильно зависят от длины цепи. Это значит, что в неполярных растворителях углеводородные хвосты не проявляют тенденции к сближению (т. е. гидрофобные силы отсутствуют или слабы) и молекулы кислот димеризуются за счет возникновения двух водородных связей [c.269]

Во многих реакциях, особенно в неводных растворах, участвуют полярные молекулы. В таких реакциях скорости зависят от диэлектрической постоянной растворителя. В ех случаях, когда реакции протекают с участием неполярпых молекул, константа скорости не зависит от природы растворителя. Например, когда растворителями были сероуглерод, бензол или спирт, реакция димеризации растворенного в этих жидкостях циклопентадиена 2С5Нб СюН 2 характеризовалась почти одинаковыми величинами константы скорости. [c.452]

Большое значение имеют стерические эффекты, обусловленные структурными особенностями молекул-доноров и молекул-акценторов (табл. 68). Оценивать —АН, относящиеся к различным акцепторам, довольно трудно, поскольку реакции комплексообразования проведены в разных растворителях и в некоторых системах теплота димеризации акцептора не учтена. Однако вполне корректно сопоставление тепловых реакций определенного акцептора с различными донорами, поскольку эти величины получены в одинаковых условиях. [c.119]

В инертных растворителях циклобутандионыЧ.З при облучении разлагаются с образованием алкенов. Эта реакция имеет общий характер, а дикетон можно, легко получить из хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты в результате димеризации кетёна [23, 24]. Из тетраметилциклобутандиона-1,3 алкен был получен с выходом 80%, а из диспиродиона — 49% (пример а). [c.173]

Даже в химически индифферентных средах, где изменение константы равновесия обусловлено лишь влиянием диэлектрической проницаемости, растворитель может служить эффективным средством управления химическим равновесием. Сопоставляя константы равновесия процесса димеризации уксусной кислоты 2СН3СООНаз (СНзСООН) 2, зависимость которых от обратной ДП приведена на рис. 1, а, можно рассчитать, что в 0,1 М растворе уксусной кислоты в н-гексане в димерной форме будет находиться примерно половина растворенной кислоты, в то время как в нитро-бензоловом растворе лишь около трети кислоты. [c.50]

При высокой плотности тока высокая концентрация апкильных радикагюв у анода способствует нх димеризации, при низкой плотности тока алкильтте радикалы нлн диспропорционируют с образованием алкена или алкана или отщепляют атом водорода от растворителя. [c.1410]

Карбоновые кислоты R OaH, как и спирты, также подвержены быстрому обмену с DaO. Особенностью сигнала СОаН карбоновых кислот, растворенных в неполярных растворителях (например, четыреххлористом углероде), является относительная нечувствительность к разбавлению, так как при умеренных концентрациях карбоновые кислоты существуют в виде димеров, удерживаемых вместе водородными связями, и разбавление не снижает степени димеризации. [c.566]

В протонных растворителях пара хинон (21)—гидрохинон (22) является классическим примером быстрой (обратимой) системы Потенциалы полуволны для хнноиа, таким образом, обладают термодинамически определенным значением и очень хорошо коррелируют с окислительно-восстаиовительными потенциалами, определенными другими методами [60], иапример потенциометрическим, Образующийся при одиоэлектронном восстановлении беизохинона (21) в щелочной среде промежуточный бензосемихипон-анион (23) был уже давно известен [61] анион-радикал (23) может претерпевать радикальную димеризацию, переходя в хннгидрои, нли диспропорционировать на хинон и гидрохинон. [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология