Яблочная кислота схема

В технологической схеме предусмотрена возможность получения фумаровой и яблочной кислот. Фумаровая кислота является изомером малеиновой и получается изомеризацией малеиновой кислоты [c.210]

Превращение фенилаланина в ацетоуксусную кислоту было изучено в опытах с применением изотопного углерода [946—951]. В этих изящных и убедительных исследованиях было показано, что а) а-углеродный атом фенилаланина становится углеродом карбоксильной группы ацетоуксусной кислоты, б) атом С-2 бензольного ядра является предшественником карбонильного углеродного атома ацетоуксусной кислоты, в) атомы С-1 или С-3 ядра служат предшественниками углеродного атома метильной группы ацетоуксусной кислоты. В других исследованиях [947— 950] найдено, что -углеродный атом тирозина становится а-углеродным атомом ацетоуксусной кислоты. Эти данные свидетельствуют о перемещении боковой цепи в процессе окисления фенилаланина и тирозина. Установлено, что при распаде тирозина и фенилаланина образуются два четырехуглеродных фрагмента один из них представляют кетоновые тела, а другой— яблочная кислота или близкое к ней соединение [951]. Изложенные выше данные могут быть представлены в виде следующей схемы [c.417]

В настоящее время известно, что левовращающая хлорянтарная кислота имеет -конфигурацию. Она образуется в результате вальде-човского обращения из )( + )-яблочной кислоты под действием РСЬ. При гидролизе окисью серебра конфигурация сохраняется, а действие КОН, напротив, ведет к обращению (в схеме это обозначается значком окружности на стрелке) [c.369]

СХЕМА СИНТЕЗА ДИАЛЛИЛОВОГО ЭФИРА ЯБЛОЧНОЙ КИСЛОТЫ [c.43]

Особенно важен синтез пиримидинов из -альдегидо- и -кето-эфиров, потому что этим способом лучше всего синтезировать тимин, урацил и их производные. Попытки ввести в реакцию с мочевиной этиловый эфир формилуксусной кислоты были мало успешны, но если формилуксусную кислоту генерировать In situ, окислительным декарбоксилированием яблочной кислоты, то при реакции с мочевиной можно получить с небольшим выходом урацил [16] схема (8) . Аналогичным способом был синтезирован и тимин [17]. С гуанидином эфиры формилуксусной кислоты реагируют в отличие от предыдущего легко и дают производные [c.122]

Группах яблочной кислоты составляло 2 1. Постоянство этого соотношения позволяет предполагать, что темновая фиксация углекислого газа состоит из карбоксилирования двоякого рода. Указанные авторы предложили схему фиксации С Юг, представленную на фиг. 48. [c.201]

Все реакции цикла были проведены отдельно с чистыми веществами, а некоторые ферменты удалось выделить в чистом виде. Доказано, что лимонная, а-кетоглутаровая, фумаровая и яблочная кислоты являются нормальными компонентами всех живых клеток. Поэтому принято считать, что конечное окисление углеводов протекает по этому механизму. Из приведенной ниже схемы видно, что некоторые промежуточные продукты этого процесса в результате нереаминирования гладко превращаются в аминокислоты и легко образуются из главных аминокислот — аланина, аспарагиновой и глутаминовой кислот (см. главу Аминокислоты ). [c.256]

И обратимое дегидрирование -яблочной кислоты в щавелевоуксусную кислоту НАД под влиянием малатдегидрогеназы (см. схему 69) [2671 [c.321]

Так, например, (5)-яблочная кислота (70) (конфигурация известна) и (— )-р-метоксиадипиновая кислота (72) (конфигурация неизвестна) в результате ряда превращений (схема 19) дают один и тот же промежуточный продукт (73). Отсюда следует, что (—)-р-метоксиадипиновой кислоте отвечает проекционная формула (74), а ее (- -)-изомеру — формула (75). [c.131]

Схема на фиг. 37 исключает образование двуокиси углерода в промежутке между пировиноградной и яблочной кислотами, но вместо этого включает образование двух молекул муравьиной кислоты. Муравьиная кислота у суккулентов не обнаруживалась, и, прежде чем признать схему правильной, участие ео в метаболизме следует подтвердить. [c.277]

В данном примере оптически активное вещество с неизвестной конфигурацией было превращено в вещество с известной конфигурацией. Естественно, можно использовать и обратный путь — вещество с известной конфигурацией превратить в другое, конфигурацию которого требуется определить. Примером может служить дальнейшее превращение ( —)-глицеринового альдегида (67), абсолютная конфигурация которого теперь известна по корреляции с винной кислотой, в ( + )-глицериновую кислоту (68) (схема 16). Другой пример—корреляция винной кислоты (64) с яблочной (69) (схема 17). [c.130]

В природе встречается другой энантиомер — левовращающая яблочная кислота, конфигурация которой, естественно, противоположна. Эту природную (5)-( — )-яблочную кислоту (70) превратили в другую важную гидроксикислоту — молочную (71) (схема 18). [c.130]

Предложено, что для замещения водорода в метильной группе ацетилкофермента А характерен первичный кинетический изотопный эффект и было сделано заключение, что для малатсинтетазной реакции Н/ Н-изотопный эффект составляет 8—10, а Н/ Н-изотопный эффект — около 4—5. В принципе, малатсинтетазная реакция может протекать с сохранением или обращением конфигурации углеродного атома метильной группы ацетилкофермента А. Если предположить, что обращение конфигурации происходит и что в ацетилкоферменте А И замещается быстрее, чем Н, то образующаяся в конечном итоге яблочная кислота, содержащая тритий из / -уксусной кислоты (29), будет содержать гораздо больше соединения структуры (32), чем (33). Соответственно в конечном продукте превращения б -уксусной кислоты (30) будет содержаться больше соединения (34), чем (35) (схема (19), звездоч- [c.28]

С самого начала проблема казалась весьма загадочной. В 1907 г. Фишер считал открытие Вальдена наиболее изумительным исследованием в области оптической активности со времени фундаментальных работ Пастера. Новые примеры, полученные в последующие десятилетия, и в особенности в первом десятилетии нашего века, в работах самого Фишера, а также Мак-Кензи. не сняли покрывала загадочности с этих процессов. Схемы обращения, подобные предложенной Вальденом для веществ группы яблочной кислоты, были разработаны и для соединений группы молочной кислоты, группы миндальной кислоты и для ряда других групп. В своей книге Оптическое обращение , опубликованной в 1919 г., Вальден привел более 20 подобных схем, большинство которых могут служить доказательством существования обращения Вальдена. [c.420]

Пользуясь яблочными кислотами, Вальден произвел взаимные превращения одного стереоизомера в другой. Эти превраш,ения, которые получили название кругового процесса Вальдена, можно изобразить схемой [c.211]

К ресинтезу углеводов, или это чисто окислительный процесс. Если признать правильность теории, доказывающей, что все восстановительные ступени фотосинтеза между комплексами СО ) и Н СО должны быть фотохимическими (см. фиг. 20), то темновое превращение яблочной или лимонной кислоты в углеводы кажется невозможным. Уровни восстановленности этих кислот меньше единицы, т. е. они не могут превращаться в углеводы без доступа энергии. Но мы уже рассматривали в главе VH схемы реакций, в которых лишь первая ступень восстановления двуокиси углерода использует световую энергию, а энергия, нужная для последующих ступеней восстановления, доставляется дисмутациями. Таким образом, яблочная и лимонная кислоты могли бы восстанавливаться до углеводов и без помощи света, если часть их будет одновременно окисляться. Подобная энзиматическая дисмутация считается возможной [179] она поддерживается фактом, что дыхательный коэффициент суккулентов во время темнового разрушения кислот часто значительно выше чем 1,33, т. е. величины,. соответствующей сжиганию яблочной кислоты 1212J. В случае чистой дисмутации этот коэффициент должен обратиться в бесконечность. В связи с этими рассуждениями можно привести и другие экспериментальные данные. На стр. 271 указывалось, что в опытах по образованию водорослями крахмала в темноте могли использоваться, как правило, только вещества с i >-1 однако оказалось, что существуют некоторые исключения. [c.276]

Гидроксиянтарную (яблочную) кислоту (4) получают из винной кислоты (6) последовательностью стандартных процедур по схеме (41). Альтернативно, яблочную кислоту можно получить при нагревании малеиновой или фумаровой кислот с водой под давлением в присутствии металлических катализаторов первой или второй групп. [c.169]

Наличие этого механизма было установлено в случае р-лактоновой системы на примере лактона яблочной кислоты 34]. В щелочных или в сравнительно концентрированных кислых растворах этот внутренний сложный эфир гидролизуется по основному и кислотному механизму с расщеплением связи ацил — кислород и сохрапением конфигурации. Однако нри некотором промежуточном значении pH среды этот сложный эфир медленно гидролизуется с обращением конфигурации, и, следовательно, реакция идет в соответствии с бимолекулярным механизмом Вль2 с расщеплением связи алкил — кислород. На приведенной ниже схеме (В = СООН) показаны разные места расщепления реакция в кислой среде будет рассмотрена позднее. [c.947]

Аналогично алкилированию яблочной кислоты проводят стереоселек-тивное алкилирование 3-гидроксимасляной кислоты [7]. Для этого, как и в схеме (6), исходную оптически активную 3-гидроксимасляную кислоту превращают в сложный эфир, на который действуют диэтиламидом лития, а затем алкилгалогенидом. [c.44]

Весьма обширные исследования проведены по обратимому обмену ионов фумаровой и яблочной кислот в присутствии фумаразы [67—69. Термодинамическая схема баланса для этой реакции была дана Диксоном и Уэббом [70]. Те же авторы, кроме того, рассмотрели различные возможные причины прерывности кривой на графике зависимости натуральных логарифмов константы или начальной скорости от 1/Т в этом и в других случаях рассмотрения такого отсутствия непрерывности, возможно, наблюдается тенденция не учитывать влияние на аррениусовский график ошибок измерения отдельных величин начальных скоростей, особенно когда изученный температурный интервал сравнительно узок. [c.137]

Схема предполагаемого распределения метки показана на фиг. 44. Углекислый газ входит в состав р-карбоксильной группы яблочной кислоты. Однако следует ожидать, что в присутствии фумаразы яблочная кислота будет находиться в равновесии с фумаровой кислотой, которая имеет симметричное строение молекулы. Таким образом, можно полагать, что метка будет присутствовать в карбоксильных группах как яблочной, так и щавелевоуксусной кислот. Хотя у лимонной кислоты мечены только две из трех карбоксильных групп, симметрия ее молекулы сохраняется за счет того, что метка включается в карбоксилы, расположенные около углеродов метиленовых групп. Необходимо рассмотреть и другой путь, при котором аконитаза может действовать на молекулу лимонной кислоты между центральным углеродным атомом и любым углеродом метиленовых групп. Следовало бы ожидать, что симметричная метка лимонной кислоты перейдет в карбоксильные [c.186]

В соответствии со схемой, приведенной на фиг. 90, ацетил-КоА в результате глиоксилатного цикла превращается в глиоксилевую кислоту. В присутствии малатсинтетазы (малатсинтазы) глиоксилевая кислота конденсируется с ацетил-КоА, образуя яблочную кислоту [c.337]

Посредством ряда превращений, аналогичных превращениям пировиноградной кислоты в ацетилкофермеит А, а-кето-глутаровая кислота превращается в сукцинилкофермент А, который реагирует с АДФ и фосфат-ионом, образуя АТФ и янтарную кислоту. Янтарная кислота окисляется флавином в фу-маровую кислоту, гидратация которой дает —)-яблочную кислоту. Наконец, при окислении яблочной кислоты с участием НАД образуется щавелевоуксусная кислота, и цикл завершается. Различные модификации этого цикла могут приводить к накоплению некоторых из перечисленных кислот в организме, и это дает ключ к пониманию происхождения в последнем различных органических трикарбоновых и дикарбоновых кислот. На рис. 48 изображена схема цикла трикарбоновых кислот. [c.167]

Полигидроксикислоты, гидроксиполикарбоновые кислоты и фенольные кислОты образуют лактоны, если при этом возникают пяти- или шестичленные циклы. Например, фотолиз кумаровой кислоты приводит к нестабильной кумариновой кислоте (51), которая.самопроизвольно циклизуется с образованием кумарина (52) схема (91) . Яблочная кислота в присутствии дымящей серной кислоты циклизуется с образованием кумалевой кислоты (53), [c.187]

Предполагаемая технологическая схема извлечения лимонной кислоты из листьев хлопчатника с применением процессов анионирования и катионирования состоит из следующих операций. Хлопковый лист или потерть загружается в диффузор для извлечения органических кислот. Растворителем в диффузионном процессе служит вода, подкисленная серной кислотой, которая задается в количестве 4—8% от веса сырья в зависимости от содержания в нем лимонной кислоты. Диффузия ведется при температуре не выше 20° G [3]. Отфильтрованный диффузионный сок подается на ионообменную установку. Фильтрат проходит последовательно через несколько колонн. Последняя колонна работает до проскока . Регенерат, содержащк[й лимонную и яблочную кислоты, поступает на осаждение избытка ионов S04 , затем фильтруется и направляется на катионообменную установку. Дальнейшая переработка растворов в кристаллическую лимонную кислоту идет по обычной схеме [3]. [c.196]

Примером фермента, детально изученного с точки зрения влияния-pH на кинетические параметры, может служить фумараза — фермент, катализирующий обратимую гидратацию фумаровой кислоты до яблочной [схема (6-64)]. В своей ранней очень интересной работе Алберт и др. [58] показали, что колоколообразная рН-зависимость имеет место как для прямой, так и для обратной реакции. Используя уравнения (6-88) и (6-89), эти исследователи рассчитали кажущиеся значения р/Са для групп а и Ь фермента в буферных растворах с ионной силой 0,01 (табл. 6-1). Важно отдавать себе отчет в том, что кинетика этой обратимой реакции описывается более сложными уравнениями, чем уравнения (6-87)—(6-89), и поэтому кажущиеся значения р/Са могут не совпадать с истинными. Однако очень заманчиво было бы допустить, что два значения р/Са для свободного фермента, равные 6,2 и 6,8, соответствуют идентичным группам, по-видимому, имидазольным, со значениями микроскопических р/Са. составляющими 6,5. Свойства фумаразы будут обсуждаться далее в гл. 7, разд. 3,6. [c.60]

В течение почти 40 лет явление обращения, открытое в 1895 г. Вальденом при изучении яблочной кислоты, было главной загадкой для стереохимиков. Одна из причин этого заключалась в том, что более ранние работы, например указанная выше работа Вальдепа, касались систем, у которых участие соседней группы (см. ниже) представляло двойную трудность для интерпретации. Кэньон с сотрудниками [47] привели много примеров функционально менее сложных молекул, у которых на определенной стадии реакционной схемы можно наблюдать обращение. После того как было с очевидностью показано [40], что реакции Зк2 всегда сопровождаются обращением (там, где это возможно с точки зрения структуры [48]), изменилось и наше представление о вальденовском обращении. Нормальное стереохимическое течение реакций бимо.пекулярного нуклеофильного замещения сохраняется даже в том случае, когда в них участвуют иротивоположно заряженные ионы [49]. Одиако ири рассмотрении реакций электрофильного замещения [501 принятую схему приходится несколько изменять. [c.62]

Часть углеводов, поступаюш их с пиш ей, превраш ается в организме в жиры, особенно если количество углеводов превышает необходимое для возобновления запасов гликогена в печени и мышцах. Схема этого превраш ения представлена на рис. 10.15. Глюкоза служит источником ацетил-КоА, из которого синтезируются жирные кислоты. Необходимый для восстановительных реакций НАДФН поставляется за счет окисления глюкозы в пентозофосфатном пути, а также за счет дегидрирования яблочной кислоты НАДФ-зависимой малатдегидрогеназой. Глице-рол-З-фосфат получается путем восстановления диоксиацетонфосфата — промежуточного продукта гликолиза (рис. 10.16). [c.299]

Происхождение кислорода гидроксильной группы из воздуха и отсутствие непосредственного участия воды при гидроксилировании позволяют отвергнуть возможность промежуточного образования дегидропроизводных при этом процессе. Такое предположение было выдвинуто по аналогии с ферментативным превращением янтарной кислоты через фумаровую в яблочную кислоту считалось, что гидроксилирование, например, в положение И стероидной молекулы, могло протекать через или А 11-соединения по схеме [151, 152]. [c.87]

Уэйгуд (Waygood, 1950) предложил схему переноса электронов и водорода при окислении пшеницей яблочной кислоты с участием малатдегидрогеназы и НАД. Система переносчиков включала аскорбиновую кислоту, медную оксидазу, а также фла-виновый энзим и специальный пигмент [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология