Важнейшие гидроксикислоты

Важнейшие гидроксикислоты. Среди гидроксикислот имеются соединения, играющие- важную роль в живой природе, а также используемые в промышленности. [c.324]

В природе встречается другой энантиомер — левовращающая яблочная кислота, конфигурация которой, естественно, противоположна. Эту природную (5)-( — )-яблочную кислоту (70) превратили в другую важную гидроксикислоту — молочную (71) (схема 18). [c.130]

Оксокислоты в природе распространены значительно меньше, чем гидроксикислоты, они редко встречаются в свободном состоянии, не накапливаются в организмах, хотя и образуются на различных стадиях биосинтеза. По поводу последнего факта нужно отметить, что в биосинтезе они играют зачастую важнейшую роль, являясь ключевыми соединениями ряда биосинтезов. [c.25]

К водным основным растворителям целлюлозы относятся растворы комплексных соединений гидроксидов некоторых поливалентных металлов с аммиаком или аминами щелочные растворы комплексов, в которых центральный атом металла связан с молекулами гидроксикислот растворы четвертичных аммониевых оснований. К водным кислотным растворителям относят концентрированные растворы минеральных кислот, а также смеси кислот и солей. Нейтральные водные растворители - это главным образом концентрированные растворы ряда солей. В данной главе рассматриваются лишь наиболее важные водные системы. [c.556]

Другая важная реакция с участием ацетилкофермента А — его взаимодействие с а-оксокислотами, приводящее к образованию р-гидроксикислот. В этом случае роль карбонильной и метиленовой компонент реакции играет не одно, а различные вещества. [c.206]

Важной стадией в метаболизме жирных кислот (см. 14.1.4 является окисление р-гидроксикислот в виде производных ко фермента А в соответствующие производные р-оксокислот пр участии кофермента НАД (см. 8.1 и 13.3). [c.258]

Р-Гидроксикислоты играют важную роль в биосинтезе и катаболизме жирных кислот, а в процессе метаболизма воска насекомых или растений синтезируются из ненасыщенных кислот. [c.156]

Как уже упоминалось, природные продукты — важный источник оптически активных веществ, таких, как гидроксикислоты, алкалоиды, аминокислоты, сахара, терпены, спирты. Доступными природными оптически активными веществами являются, например, винная (4), яблочная (5), молочная (в) кислоты, пентиловый (амиловый) спирт (7), ментол (8), борнеол (9), камфора (10), глюкоза (11), фенилаланин (12), пролин (13). Все они находятся в природе в оптически активных формах и могут служить исходными веществами для синтеза других оптически активных соединений, т. е. для синтезов, в которых хиральность сохраняется. [c.43]

Часто цианид-ионом обрабатывают продукт присоединения бисульфита, и тогда это реакция нуклеофильного замещения. Этот метод особенно полезен в случае ароматических альдегидов, поскольку он позволяет избежать конкуренции бензоиновой конденсации. При желании цианогидрин можно гидролизовать in situ до соответствующей а-гидроксикислоты. Эта реакция играет важную роль в методе Килиани—Фишера удлинения углеродной цепи сахаров. [c.410]

Наиболее важным общим методом получения а-гидроксикислот является синтез из альдегидов и кетонов через цианогидрины [c.234]

Гликолевая (гидроксиэтановая) кислота СН2(0Н)С02Н — важное промежуточное соединение в некоторых процессах обмена веществ, встречается в соке свеклы и неспелого винограда. Это типичная а-гидроксикислота. Поскольку в молекуле гликолевой кислоты пет хирального центра, то она не дает энантиомеров. [c.238]

Проекции Фишера для двух возможных структур аминокислот изображены выше. Та аминокислота, в проекции которой карбоксильная группа располагается наверху, группа К — внизу, а аминогруппа — справа от углеродной цепи, называется -энантиомером. Это обозначение такое же, как для а-гидроксикислот (разд. 15.1.2), но отличается от обозначения углеводов, что может привести к путанице (разд. 12.3). При обозначении хиральности аминокислот с помощью символов и 5 (разд. 12.3) теоретически порядок старшинства группы может меняться при достаточно существенных изменениях структуры боковой цепи. Практически боковые цепи большинства биологически важных аминокислот имеют такое старшинство МНо-и СО2Н-ГРУПП, при котором обозначения п, ь и 7 , 5 совпадают, т. е. о и 1, =5 (исключение составляют цистеин и цистин). [c.292]

Водорастворимые соли И -хлорид, нитрат, перхлорат, сульфат, ацетат, формиат и др при упаривании р-ра выделяются в форме кристаллогидратов, напр Y(N03)3 oHjO, Y2(S04)3 8Н2О В разб водных р-рах соли И гидролизуются с образованием основных солей При прокаливании солей кислородсодержащих к т они переходят в оксид Важнейшие комплексные соед И -нитраты, сульфаты, хлориды, фториды, 3-ДИКетонаты и др Соед с монодентатными лигандами малоустойчивы и в р-рах обычно полностью диссоциируют Однако полидентатные лиганды (комплексоны, гидроксикислоты, Р-дикетоны и др) образуют с И комплексные соед высокой устойчивости Коор- [c.278]

Реакция сочетания Кольбе пашла широкое применение в синтезе природных продуктов. Применение простых оптически активных промежуточных соединеиий, в которых оптическая активность обусловлена хиральиостыо р-углеродного атома или углеродного <зтома, расположенного еще дальше от карбоксильной группы, позволяет без труда проводить стереоспецифические синтезы. Конфигурация двойной связи, расположенной в положении 4 или далее от карбоксильной группы, сохраняется прн реакции сочетания. Таким образом, возможны синтезы кислот с длинными разветвленными цепями, гидроксикислот (при реакции сочетания желательно защитить ацетилированием гидро ксигруппу), ненасыщенных кислот и циклических соединений ( известной конфигурацией (см., например, уравнения 14.19— 14 22). Особенно важным применением реакции Кольбе являете синтез бревикомина [98] (уравнение 14.23) н диспалюра [99 [c.439]

Многооснопные гидроксикислоты. Важное значение имею полигетерофункциональные соединения, содержащие гидрокси-амино- и карбоксильные группы. В частности, многоосновньк гидроксикислоты играют большую роль в биохимических про цессах. Наиболее распространены в природе яблочная, лимонна и винные кислоты. [c.260]

Гидроксикислоты содержат в молекуле функциональные группы двух типов-гидроксильную и карбоксильную. В зависимости от положения первой относительно второй различают а-, Р-, у-и 5-гидроксикислоты. Простейшая-гликолевая (гидроксиуксус-ная) кислота является а-гидроксикислотой. Она встречается во многих растениях (виноград, свекла). Молочная (а-гидроксипро-пионовая) кислота - продукт жизнедеятельности ряда бактерий ее используют в качестве консервирующего средства. Молочная кислота накапливается в мышцах как продукт усвоения глюкозы. Во многих плодах найдены яблочная (гидроксиянтарная) и винная (дигидроксиянтарная) кислоты. Некоторые гидроксикислоты играют важную роль в биохимических процессах. [c.433]

Наиболее важные методы синтеза гидроксикислот и их производных, а также исходных веществ для их получения были рассмотрены ранее. Так, гидроксикислоты различного строения могут быть синтезированы гидролизом циангидринов и галогензамещенных карбоновых кислот, а также окислением альдолей эфиры Р-гидроксикислот могут быть приготовлены реакцией Реформатского и восстановлением (Н2/№ 125 °С 10 МПа) продуктов сложноэфирной конденсации соответствующие ди- [c.433]

Характер химических превращений тиофенов определяется тем, что во многих случаях гетероатом серы и группа —СН=СН— бензольного кольца аренов идентичны по химическому поведению. Гетероатом дополняет 7г-электронную систему до ароматического секстета, а также определяет направленность замещения в тиофеновом кольце а-положеьшя значительно активнее р-положений. Наиболее важны для тиофенов реакции электрофильного замещения и металлирования, дающие начало процессам получения многих важных продуктов алифатических кислот, гидроксикислот, высших спиртов, кетонов, ацеталей, аминов, лактамов и др. [c.742]

Винилоксибораны служат важными интермедиатами в синтезе сложных тиоэфиров и других производных -гидроксикислот [30] схема (27) . [c.165]

Одновременное присутствие удобно. расположенных карбонильных групп разной реакционной способности делает сложные эфиры б-оксокислот важными синтетическими интермедиатами. Вот несколько примеров из химии природных соединений. Так, промежуточный сложный эфир б-оксокислоты, представленный на схеме (46) [72], — ключевое вещество в синтезе метилжасмоната. Элегантное расширение цикла в реакции Эшенмозера и сотр. [86], приводящее к синтезу ( )-мускона, требует классического присоединения по Михаэлю к этоксикарбонилциклододеканону для генерации предшественника бициклического интермедиата схема (60) . Циклизацию проводят восстановлением борогидридом натрия. с последующей обработкой полученного сложного эфира б-гидроксикислоты полифосфорной кислотой. [c.215]

При нагревании а-аминокислоты образуют диоксопиперазины вместе с неопределенными полимерными продуктами. С разбавленной азотистой кислотой образуется а-гидроксикислоты с количественным выделением азота (это являлось основой важного в прошлом аналитического метода) нитрит натрия и концентрированная соляная кислота в основном приводят к а-хлоркислотам (с бромидом.водорода получают а-бромкислоты, с фторидом водо- [c.242]

Степень окисленности жиров определяют по присутствию первичных продуктов окисления, характеризуемых перекисными числами, и по содержанию некоторых групп вторичных продуктов окисления (эпокисей, гидроксикислот, карбонильных соединений, сополимерных веществ). Кроме того, определяют степень защищенности жиров естественными антиокислителями, т. е. стойкость жира при хранении и кулинарной обработке. Важное значение щиеет органолептическое определение окислительной порчи жира (вкус, запах). [c.104]

ШИМИ альдегидами протекает практически полное превращение. Реакция имеет первый порядок по альдегиду и первый порядок по иону цианида, и ее катализ относится к тому же общему кислотному или общему основному типу, как и в других случаях обратимого присоединения по карбонильной группе. Гидролиз циангидринов с образованием соответствующих а-гидроксикислот является важным синтетическим методом. [c.511]

Салициловая (о-гидроксибензойная) кислота — это важнейшая из гидроксикислот ароматического ряда. Ее получают в промышленности по реакции Кольбе — Шмитта действием диоксида углерода на фенолят натрия (125 С 0,4—0,7 МПа) выход почти количественный [c.325]

На основе известных конфигураций амино- и гидроксикислот были определены конфигурации биохимически важных аминоспиртов — а-ме-тилхолина (92), его р-изомера (93), а-метилдопамина (94), [c.136]

Танпип.под названием настойка чернильных орешков применявшийся более ста лет тому назад как реактив для качественною анализа, постепенно вышел из употребления и в начале XX века применялся в металлургическом анализе только в качестве индикатора в молибдат-ном методе определения свинца, по Александеру. Предложенный нами метод отделения тантала от ниобия, опубликованный в 1925 г. [7], положил начало серии исследований, которые показали, что таннин является важнейшим реагентом для количествслного разделения и определения ряда редких и обычных элементов, в особенности элементов группы аммиака, не осаждающихся аммиаком и сернистым аммонием из вич-но кислого раствора. Водный раствор таннина, будучи коллоидальной суспензией отрицательно заряженных частиц, осаждает положительно заряженные частицы гидроокисей металлов полученные адсорбционные комплексы очень хорошо коагулируют и совершенно нерастворимы. Несмотря на большой объем, они легко фильтруются и промываются (особенно при смешивании с бумажной массой) при прокаливании переходят в окислы, удобные для взвешивания. Танниновые комплексы некоторых элементов бесцветны, другие имеют яркие и характерные окраски, что является фактором огромного значения для качественного и количественного анализов. Самым замечательным свойством этих реакций является то, что осаждению не препятствует присутствие органических гидроксикислот винной, лимонной и т, д. В то время как теория взаимодействия таннина с растворами тартратных (и других) комплексов металлов до сих пор неясна, его практическое применение имеет большую ценность в аналитической химии таких редких элементов, как германий, тантал, ниобий, титан, цирконий, торий, ванадий, уран и др. [c.13]

Другой промышленно важный метод производства ароматизаторов (9,10) основан на переработке пирокатехина (11), в котором сначала бензольное кольцо аннелируют диоксалановым действием хлористого метилена в щелочной среде. Затем образовавшийся бензодиоксалан (12) обрабатьшают 2-оксоэтановой (глиоксиловой) кислотой (13) в щелочной среде в присутствии оксида алюминия, что приводит к продукту замещения (14). Эту 2-арил-2-гидроксикислоту дегидрируют, нагревая на мед- [c.209]