Облучение время и выходы

Бензофенон — нафталин. При импульсном облучении бензо-фенона в присутствии нафталина происходит триплет — триплетный перенос энергии с бензофенона на нафталин. Поскольку триплетное состояние бензофенона является очень реакционноспособным, его время жизии мало ( 5 мкс). Триплетные молекулы бензофенона отрывают атом водорода от растворителя и образуют кетильный радикал (Я, = 545 нм). При добавлении нафталина уменьшается выход кетильных радикалов и появляется триплет — триплетное поглощение нафталина (Я=412 нм). Используя величину е для кетильных радикалов (3220 л моль - ом- ), можно по уменьшению оптической плотности на длине волны 545 нм и по оптической плотности триплет — триплетного поглощения нафталина определить коэффициент экстинкции для нафталина [c.192]

Механизм возбуждения. Чтобы атом испустил квант рентгеновского излучения hv, ему необходимо сообщить энергию. Это можно осуществить облучением пробы потоком электронов эмиссионная спектроскопия) или рентгеновским излучением достаточной энергии рентгенофлуоресцентная спектроскопия). Практически ввиду более легкого осуществления используют только второй способ возбуждения. Его преимущество заключается еще в том, что возникающий спектр флуоресценции имеет только характеристические спектральные линии, в то время как на эмиссионный спектр накладывается спектр непрерывного излучения. В рентгенофлуоресцентной спектроскопии пробу облучают полихроматическим излучением рентгеновской трубки и наблюдают возникающее вторичное излучение. Для перемещения электрона с занимаемого им основного уровня необходимо, чтобы энергия поглощаемого рентгеновского кванта hv была по меньшей мере равна работе ионизации. Если поглощаемая энергия больше, то избыточная энергия высвобождается в виде кинетической энергии фотоэлектрона. По истечении 10 с ионизированный атом ступенчато переходит в основное состояние. Рассматривая уменьшение энергии электрона при его переходе с верхнего уровня на нижний, можно заметить, что рентгеновский квант излучается не при каждом электронном переходе. Эффективной в этом отношении оказывается только часть переходов (/ij). Остальное число переходов п — () вызывает эмиссию электронов из внешних электронных оболочек атома, поскольку они воспринимают всю энергию, освобождающуюся при осуществлении внутренних электронных переходов, и вследствие этого отрываются от атома оже-эффект). Под выходом флуоресценции W понимают отношение /if/n. Величина W для различных оболочек не одинакова и возрастает с увеличением атомного номера элемента. Зависимость выхода флуоресценции для /С-оболочки от атомного номера элемента можно представить следующей полу эмпирической формулой [c.201]

Сосуд объемом 0,100 м , содержащий водород и хлор, облучали светом с длиной волны 400 нм. Измерения показали, что хлор поглощает 11 10 Дж/с световой энергии. Во время облучения в течение 1 мин парциальное давление хлора уменьшилось с 273,3-10 до 207,9-102 Па (давление приведено к Г=273 К). Чему равен квантовый выход (в молях НС1 на 1Э поглощенной энергии) [c.78]

Субстрат Время облучения, мин Выход продукта замещения. 0/ /0 Субстрат Время облучения, мин Выход продукта замещения, % [c.97]

К Время облучения, ч Выход, /, [c.161]

Время облучения и выход продуктов [c.200]

Как было показано для случая векового равновесия, накопление атомов при постоянной скорости образования вещества выражается уравнением (44—I). В данном случае скорость образования дочернего вещества за счет распада материнского ( Л ]) следует заменить скоростью образования активных aтo oв Я, тогда число атомов N, образующихся за время облучения t выход ядерной реакции), будет равно [c.40]

При пост-нолимеризации размер кристаллов не оказывает влияния на выход полимера в связи с тем, что в случае прогрева облученного триоксана выход полимера зависит больше от скоростей двух конкурирующих процессов — взаимодействия активных частиц с молекулами триоксана и их рекомбинации, чем 6т числа дислокаций кристалла. Те активные частицы, которые возникли при облучении триоксана и не прореагировали во время облучения, освобождаются из дефектов решетки триоксана только при длительном прогревании последнего (не менее 5 час.). Кинетика исчезновения активных частиц в результате образования полимерных цепей может быть описана уравнением [c.35]

Время облучения, мин Выход, % [c.96]

Иодид серебра отфильтровывают и измеряют активность сухого препарата. Время первого измерения записывают. Измерения активности продолжают до тех пор, пока значение активности не станет равным активности фона. Строят в полулогарифмических координатах кривую изменения активности со временем и определяют периоды полураспада выделенных изотопов иода. Для одного из них определяют значение абсолютной активности в момент окончания облучения. Рассчитывают количество найденного изотопа иода, исходя из данных по облучению и выходу изотопа при делении. Разделив эту величину на рассчитанную по данным облучения, находят степень выделения данного изотопа. [c.242]

Количество перекиси водорода, образующейся в облученных насыщенных воздухом растворах цистеина, за исключением щелочных, больше, чем количество перекиси, возникающей из. чистой воды [ЫО, W26], По-видимому, окисление тиолов при действии излучения частично вызвано медленной реакцией с перекисью водорода. В соответствии с этим иногда оказывается, что присутствие каталазы во время облучения уменьшает выход примерно на одну четверть [В29]. Реакция с перекисью водорода в щелочном растворе должна протекать гораздо быстрей. Этим, по-видимому, объясняется отсутствие перекиси водорода после облучения в этих условиях. [c.249]

Время облучения и выход продукта [c.130]

Время облучения, мин Выход полимера, ммоль/г [Л] 10 М,10 MJM, . 9v Количество гель-фракции, % (мае.) [c.122]

Пик 1 хроматограммы принадлежит соединению, химические свойства которого и время выхода позволяют отнести его к. предельным углеводородам. Использование в качестве неподвижной фазы динонилфталата (ДНФ) позволило установить, что этот пик—пик н-пентана. н-Пентан содержится в циклогексаноле, облученном при 26°С и более высоких температурах. Облучение при —196 и —78°С к образованию н-пентана не приводит. [c.36]

Кварцевый реактор, содержащий бензол, насыщенный 10% хлора, облучали световым потоком (X = 313 нм). Продолжительность облучения 3 ) мин. В результате реакци был получен гексахлорцикло-гексан. Определите квантовый выход реакции, если энергия, прошедшая через ккарцевый реактор с чистым бензолом, 46,81 Дж, а энергия, прошедшая через реактор во время реакции, 4,25 Дж. Выход gHg lg составил 1,Я г. [c.395]

Бензофенон-нафталин. При импульсном облучении бензофенона в присутствии нафталина происходит триплет-триплетный перенос энергии с бензофенона на нафталин. Поскольку триплетное состояние бензофенона является очень реакционноспособным, его время жизни мало ( 5 мкс). Триплетные молекулы бензофенона отрывают атом водорода от растворителя и дают кетильный радикал (Х = 545 нм). При добавлении нафталина уменьшается выход кетильных радикалов и появляется триплет-триплетное поглощение нафталина ( =412 нм). Используя известную величину е для ке- [c.318]

Пострадиационная убыль клеток вследствие их гибели в интерфазе, а также утрата репродуктивной способности части клеток особенно серьезны для тех непрерывно обновляющихся клеточных популяций, зрелые формы которых имеют физиологически ограниченное время жизни, после чего они отмирают. Чем короче цикл созревания и средний срок жизни зрелых клеток какой-либо системы, тем выраженнее и чаще бывают нарушения этой системы в период после облучения. Те важные органы и системы, выход из строя которых приводит к гибели организма, называются критическими. Так, к основному тканевому поражению в диапазоне доз (на все тело) 1—10 Гр относится нарушение кроветворной функции, получившее название костномозгового синдрома. Доза, при которой выживает 37% стволовых кроветворных клеток (До) у мышей, составляет 1 Гр. При костномозговом синдроме возникают серьезные нарушения репродуктивной способности гемо-поэза. Эти нарушения с течением времени после облучения определяют изменения в периферической крови в зависимости от среднего времени жизни форменных элементов крови и дозы излучения. [c.18]

Термин ионный выход , равный отношению числа молекул, претерпевших хим. превращение при облучении газообразной системы, к числу пар ионов, образовавшихся при этом, в настоящее время практически не употребляется. [c.153]

В последнее время стала развиваться радиационная химия углеводородов и появились исследования радиол иза алканов, доложенные на симпозиуме по радиационной химии углеводородов в 1957 году [146]. Под влиянием облучения таза пучком электронов с энергией порядка 1,5 мэв при обыч-ной температуре могут свободно происходить процессы расщепления молекул алкана на радикалы и непосредственного отщепления молекул водорода и метана На основе изучения цримесей этилена и пропилена в качестве веществ, поглощающих атомы водорода и метил-радикалы, а также результатов изотопического исследования радиолиза смеси этана и полностью замещенного дейтероэтана на масспектрометре, было показано, что большая часть водорода образуется при радиолизе этана путем прямого отщепления его молекул от молекул этана в первичном процессе [146]. Изучение изото-лического распределения метана, образованного при радиолизе системы этан и дейтероэтан, дало доказательство того, что метан возникает путем непосредственного отщепления его молекулы от исходных молекул этана. Таким образом, процессы радиолиза алканов могут происходить под воздейст- вием больщой энергии облучения при обычных температурах по другому механизму, с отщеплением молекул в первичном акте, без участия радикалов. В этом отношении радиолиз несколько схож с высокотемпературным крекингом, при котором относительный вес радикально-цепных процессов снижается и возрастает роль процессов распада, проходящих по молекулярному механизму, что соответствует более высоким порядкам энергий в том и другом случаях. Интересно также, что в условиях радиолиза (25°) могут возникать горячие радикалы, энергия которых соответствует гораздо более высоким температурам, чем температура экспериментов, т. е. распределение по энергиям для таких радикалов не является Максвелл-Больцмановским. С другой стороны, при действии радиации на алканы возникают и радикалы, которые могут тшициировать процессы распада. В этих случаях важной характеристикой инициированного крекинга является общий выход радикалов, способных индуцировать крекинг, отнесенный к определенному количеству поглощенной энергии. Вследствие того, что ионизирующее излучение поглощается молекулами не избирательно, количество поглощенной энергии пропорционально общему числу электронов в единице объема и не зависит от химического строения алкана [147]. В то же время выход радикалов, отнесенный к одинаковой поглощенной энергии, весьма зависит от строения поглощающих молекул. С процессами образования радикалов конкурируют процессы спонтанной де.чактивации возбужденных молекул алканов, связанной с превращением энергии элект- [c.71]

Процесс радиационв[ого сшивания полиолефинов с целью повышения их термостойкости в последнее время выходит из стадии лабораторных исследований и проходит опытно-промышленную проверку. В этой связи весьма актуальным является вопрос о методах снижения дозы облучения, [c.285]

При увеличении интенсивности облучения увеличивается выход радикалов (по определению йодным методом) меняется также соотношение выходов димеров возрастает выход СюНхя и у.меньшается выход С12Н22. В то же время выход СцНзо, являюш,егося продуктом соединения радикалов обоих веществ, практически почти не изменяется. Изменения в соотношении продуктов, сопровождающие изменение интенсивности радиации, являются результатом изменения соотношения между первичными и вторичными элементарными процессами [122]. [c.220]

На выход различных продуктов радиолиза органических жидкостей, как и выход радиолиза воды, влияет вид излучения, т. е. величины ЛПЭ. Однако в то время как при радиолизе воды выход продукта рекомбинации радикалов —Н2О2— возрастает с увеличением ЛПЭ, при радиолизе органических жидкостей в некоторых случаях происходит уменьшение относительного выхода веществ, образование которых можно было бы объяснить рекомбинацией радикалов [91]. Например, выход этиленгликоля при 7-облучении метанола равен 3, а при облучении а-частицами — 1,74. В то же время выходы Н2, СО и СН4 почти не зависят от вида излучения [92, 93]. Объяснить эти данные трудно, так как можно было бы ожидать, что [c.271]

Присутствие какого-либо спирта в циклогексаноле исключает использование характерных реакций для его химического отождествления. Поэтому н-гексиловый спирт идентифицирован в облученном циклогексаноле только хроматографически время выхода соединения, приписываемого гексанолу (пик 7), совпадает со временем выхода н-гексилового спирта при использовании в качестве стационарных фаз ПЭГА, ПЭГ-1000 и др. Принадлежность пика 7 спирту подтверждается тем, что он сохраняется в присутствии гидроксилами-на, кислот и щелочей. [c.36]

Образование поперечных связей при радиолизе полистирола сопряжено с затратой значительно большей энергии, чем это наблюдается при образовании поперечных связей под действием излучения в полимерах, не содержащих фепильных группировок, таких как, например, полиэтилен. Если при радиолизе полиэтилена на образование одной поперечной связи затрачивается 25—35 эв, то при радиолизе полистирола эта величина возрастает до 3000—5000 дв [1—31. В то же время выход свободных радикалов при облучении линейных нарафн-нов только в 5—7 раз превышает выход радикалов из алкпл-ароматических соединений (таких как толуол, этилбензол) [41. Такид образом, высокая радиационная стойкость полистирола не может быть объяснена защитным действпелг бензольных колец. [c.433]

Кварцевый реактор, содержащий бензол, насыщенный 10% хлора, облучался светом (А. = 31 300 нм). Продолжительность облучения 35 мин. Продуктом реакции является гексахлорциклогексан. Определить квантовый выход реакции, если энергия, прощедшая через кварцевый реактор с чистым бензолом, 4,681-10 эрг, а энергия, прошедщая через реактор во время реакции, равна 0,425Х X10 эрг. Выход СбНбС1б 1,8 г. [c.351]

АгХ R RN R ОСНгК R Время облучения, мин Выход продукта замещения, % [c.44]

НОГО УФ-излучения (266 нм). Установлено, что при переходе от низкоинтенсивного ( 1 Вт/м ) к высокоинтенсивному (5 10 Вт/м ) пикосекундному УФ-облучению квантовый выход образования димеров в полинуклеотиде падает в 10 раз. При наносекундном же лазерном УФ-облучении ( 10 Вт/м ) выход тиминовых димеров оказался таким же, как и в случае низкоинтенсивного УФ-облучения. Уменьшение квантового выхода димеризации при пикосекундном УФ-облучении объясняется эффективным опустошением 51-уровня за счет двухступенчатого возбуждения вы-соколежащих синглетных уровней. В то же время при наносекундном УФ-облу-чении, когда происходит опустошение Г1-уровня, уменьшения квантового выхода димеризации тимина не наблюдается. Па основании этих данных делается вывод [c.438]

В то же время Бхардвей и Ли [307], изучая изомеризацию 1- С-этилиодида в 2- С-этилиодид под влиянием 7-облучения, обнаружили, что при комнатной температуре в 2% водном растворе 1- С-этил-иодида энергетический выход 2 С-эт ил иодида О = — 0,28 молекул/100 эЗ независимо от дозы излучения. Но добавление 1 вес. % иода перед облучением снижает степень перегруппировки до нуля. Наиболее вероятным механизмом процесса авторы считают 1,2-миграцию водорода [c.191]

На рис. 5.11 показано, что если за т взять время жизни Б триплетном состоянии для некоторых ароматических соединений, то при различных значениях времени освещения 0 отпошепие скоростей образования продукта реакции при прерывистом и непрерывном облучении совпадает с теоретической кривой. Это совпадение может рассматриваться как практически бесспорное доказательство того, что указанные двухквантовые реакции протекают через промежуточное образование триплетного состояния. В случае двухквантовых реакций экспериментальное определе1П1е квантового выхода (отношение числа молекул продукта к числу квантов света, поглощенных молекулами в триплетном состоянии) вызывает большую сложность, поскольку для этого необходимо знать концентрацию возбужденных молекул, поглощающих второй квант света, а также их коэффициент экстинкции для длины волны возбуждения. [c.244]

Для измерений малых интенсивностей света (<5-10 эйнштейн-с ) в области длин волн 250— 330 нм хорошим актинометром является спиртовый раствор лейкоцианида малахитового зеленого, подкисленный соляной кислотой до pH 2. При фотолизе лейкоцианида малахитового зеленого образуется окрашенный ион, который стабилен в кислом спиртовом растворе и имеет максимум поглощения при Я = 620 нм. Концентрация раствора выбирается такнм образом, чтобы поглощение его в кювете на актииометрируемой длине волны было полным. Определенный объем V актинометра помещают в кювету и подвергают фотолизу в течение различных промежутков времени. Время облучения выбирается так, чтобы оптическая плотность при Я = 620 нм не превыщала 0,15, поскольку образующиеся ионы поглощают ультрафиолетовый свет и могут действовать как внутренний фильтр. Это приводит к заниженным результатам. После облучения измеряют оптическую плотность при 1 = 620 нм и строят график ее зависимости от времени фотолиза. Интенсивность света определяют по формуле (5.34), где V — объем облучаемого раствора актинометра О — оптическая плотность в максимуме поглощения красителя нри Х = 620 нм е — коэффициент экстинкции иона при 620 нм, равный 9,49-10 М" -см Ф — квантовый выход фотолиза, равный 1. [c.259]

Для экспериментального определения квантового выхода необходимо знать количество распавшегося или образовавщегося вещества АЛ / за время облучения t и интенсивность поглоп1,енпого света ( а) [c.259]

В жидких р-рах ароматич соед время жизни молекул в низших возбужденных состояниях составляет от 10 (триплетные состояния) до 10" с (синглетные состояния) При импульсном лазерном УФ облучении второй квант, как правило, поглощается молекулой в низшем синглетном возбужденном состоянии, что приводит к образованию высших синглетных возбужденных состояний Сочетание лазерного импульса с временной спектроскопич. регистрацией частиц позволяет определить природу образующихся первичных частиц, их квантовый выход, кинетику образования и гибели При действии наносекундных импульсов типична двухквантовая фотоионизация с выбросом электрона в среду Напр, вероятность фотоионизации пирена при поглощении второго кванта равна единице как в полярном р-рителе (метаноле), так и в неполярном (гексане) [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология