Вероятность фотоионизации

ГИИ фотона над работой ионизации недостаточен для сообщения первично образующимся электронам (фотоэлектронам) ионизирующей способности. В этом случае также рассеяние фотона не дает достаточной энергии для ионизации. В случае рентгеновского излучения можно считать, что вся ионизация производится фотоэлектронами, поскольку они обладают большой энергией. Рассеяние фотона в этом случае также играет большую роль в процессе ее ионизации. Вероятность фотоионизации пропорциональна плотности излучения. Она наибольшая для фотонов с энергией, равной работе ионизации, и быстро убывает с возрастанием энергии частоты). Поскольку фотоионизация происходит при поглощении кванта, очень важную роль играет коэффициент поглощения излучения газом,являющийся характеристической величиной, зависящей от длины волны поглощаемого света и от рода и плотности газа. Для излучения с очень малой длиной волны (0.1—10 А) коэффициент поглощения прямо пропорционален кубу длины волны, а для одной и той же длины волны увеличивается с увеличением порядкового номера (в периодической системе Менделеева) поглощающего элемента. Известны случаи, когда фотоионизация происходит при поглощении излучения с частотой меньшей, чем это соответствует энергии, равной работе ионизации. [c.16]

Следует отметить, что первые потенциалы ионизации, измеренные методом электронного удара, всегда на несколько десятых электронвольта выше значений, полученных методом фотоионизации. Вероятно, это различие обусловлено тем, что при использовании первого метода устанавливаются вертикальные потенциалы ионизации, тогда как вторым методом определяют адиабатические потенциалы. При электронном ударе измеряют вертикальные переходы (когда не изменяются расстояния между атомами), поскольку продолжительность этого процесса весьма [c.292]

Атомы ионизуются при поглощении квантов света, энергия которых равна потенциалу ионизации атома или превосходит его. Сечение фотоионизации 0ф есть отношение вероятности ионизации атома в единицу времени к плотности падающего светового потока 0ф имеет размерность [сж ]. Коэффициент поглощения К связан с Оф соотношением К = МОф, где N — число атомов в единице объема. [c.424]

Рентгеноэлектронные линии часто сопровождаются менее интенсивными линиями (сателлитами). Сателлиты большей частью-вызваны многоэлектронными процессами. В процессе фотоионизации удаление внутреннего электрона изменяет эффективное поле атома и приводит к внезапному возмущению всей системы. В рамках теории возмущений вероятность Р перехода электрона л/в состояние при внезапном изменении заряда Z—>-Z+AZ определяется квадратом интеграла перекрывания [c.65]

В соответствии с этим вероятность перехода электрона til в HOf-вое дискретное или непрерывное состояние в момент фотоионизации внутреннего уровня определяется выражением j[227] [c.65]

Таким образом, в результате фотоионизации внутреннего уровня появляется большой набор различных электронных состояний, соответствующих, например, состоянию с одним удаленным внутренним электроном, с одним удаленным внутренним электроном и еще с одним возбужденным (удаленным внутренним или внешним электроном, и т. д. Причем, как показано в [228], среднее значение энергии возбуждения этих состояний с учетом вероятности состояния равно орбитальному [c.65]

Пики молекулярных ионов ароматических аминов, как и следовало ожидать, являются весьма интенсивными в отличие от молекулярных пиков циклических и особенно алифатических аминов. Ионизация ароматических аминов в области первого потенциала ионизации вероятно связана с вырыванием одного из я-электронов бензольного кольца, а не отщеплением. одного из неспаренных электронов атома азота [443]. Исследование процессов фотоионизации анилина, метиланилина, диметиланилина и бензиламина в [c.197]

Кинетические уравнения при фотоионизации оптически тонкого слоя. Дифференциальное уравнение (8.2.36) с уточнённым значением сечения перехода <т и) (8.2.42) даёт полное представление о числе переходов с уровня 1 на уровень 2 (см. рис. 8.2.13) в момент времени I при частоте у в приближении вероятностного поглощения-испускания фотонов атомами с коэффициентами Эйнштейна, определяющими связь между вероятностью (сечением) процессов и лазерным излучением [c.401]

Отметим, что выражение (8.2.65) само по себе не определяет эффект фотоионизации. Его можно охарактеризовать как некое сопоставление вероятностей возбуждения (ионизации) двух изотопов, одного — находяш,егося в резонансе с излучением, и другого — отстроенного по частоте на величину [c.408]

С помощью фотоионизации легче обнаружить тонкую структуру ионизационной кривой, так как в этом случае начальный участок ионизационной кривой имеет резкий изгиб, а это значительно облегчает установление положения порога ионизации. Применение фотонов имеет то преимущество, что точно известна энергия бомбардирующих частиц, не подверженных искажающему действию электрических полей и контактных потенциалов. Фотоионизационные источники используются главным образом для определения ионизационных потенциалов и вероятностей ионизации, где необходимо иметь узкое распределение энергии. Исследование органических соединений при помощи фотоионизации обладает тем достоинством, что в этом методе удается избежать термического разложения нестабильных соединений. Температура стенок ионизационной камеры в источниках с электронной бомбардировкой обычно равна 200°. Фотоионизационные источники могут работать при температуре ниже комнатной. [c.125]

Для процесса фотоионизации газа в объёме существует определённая вероятность, зависящая от природы частицы газа и от длины волны производящего ионизацию излучения (от энергии / V светового кванта). Для иллюстрации приводим на рис. 37 спектральные характеристики фотоионизации в нарах цезия, [c.120]

Ионизация газа радиоактивными излучениями. Ионизация газа радиоактивными излучениями сводится в случае а- и -лучей к ионизации путём неупругих соударений первого рода (ядер гелия и быстрых электронов [830—833]), а в случае т-лу-чей — к фотоионизации газа квантами. излучения, обладающими очень большой энергией [834—836]. В отношении -лучей установлено, что вероятность ионизации при каждом отдельном соударении электрона в области очень больших скоростей электронов продолжает убывать с увеличением скорости и по мере при- ближения скорости электронов к скорости света приближается к нулю. [c.237]

Наряду с методом электронного удара в последние годы все более широкое применение получают методы мягкой ионизации, к которым относится фотоионизация и ионизация в электростатическом поле. Развитие и широкое применение этих методов тесно связано с органической масс-спектрометрией и стремлением по возможности снизить вероятность диссоциативной ионизации. [c.300]

Наряду с описанными возможны процессы флуоресценции в результате фотоионизации и последующей рекомбинации иона, возбуждение за счет атомных столкновений, фотодиссоциации молекул и некоторые другие. В частности, при одновременном поглощении атомом двух фотонов, имеющих суммарную энергию, равную энергии верхнего уровня, при переходах с которого наблюдается излучение. Хотя вероятность двухфотонного поглощения существенно меньше вероятности однофотонного, при лазерном возбуждении двухфотонная флуоресценция может быть достаточно интенсивной. [c.13]

В жидких р-рах ароматич соед время жизни молекул в низших возбужденных состояниях составляет от 10 (триплетные состояния) до 10" с (синглетные состояния) При импульсном лазерном УФ облучении второй квант, как правило, поглощается молекулой в низшем синглетном возбужденном состоянии, что приводит к образованию высших синглетных возбужденных состояний Сочетание лазерного импульса с временной спектроскопич. регистрацией частиц позволяет определить природу образующихся первичных частиц, их квантовый выход, кинетику образования и гибели При действии наносекундных импульсов типична двухквантовая фотоионизация с выбросом электрона в среду Напр, вероятность фотоионизации пирена при поглощении второго кванта равна единице как в полярном р-рителе (метаноле), так и в неполярном (гексане) [c.7]

Количественный анализ. Интенсивность фотоэлектронной линии элемента (I) пропорциональна потоку возбуждающего рентгеновского излучения (/), значению аппгратной функции электронного спектромегра (А), СДСП фотоэлектрона (Л ), сечению (вероятности) фотоионизации соответствующего электронного уровня атома (сг) и атомной плотности определяемого элемента (и — среднее число атомов определяемого элемента, приходящееся на единицу площади поверхности образца) [c.262]

Здесь первое слагаемое в числителе равно числу фотоионов целевого изотопа, второе слагаемое соответствует числу рассеянных атомов и паразитных ионов целевого изотопа, образованных электронным ударом и попавших на коллектор. Первое слагаемое в знаменателе есть полное число рассеянных атомов и ионов, образованных электронным ударом и достигших коллектора второе слагаемое соответствует числу фотоионов других изотопов (гудр.из. — вероятность фотоионизации других изотопов) третье — числу ионов целевого изотопа с учётом ионов перезарядки. Концентрация целевого изотопа, образованная собственно лазерным излучением, Сф равна [c.419]

Аналогично вероятности ионизации при неупругом соударении первого рода, являющейся функцией кинетической энергии электрона, для процесса фотоионизации газа в объёме также существует определённая вероятность, зависящая от природы частицы газа и от длины волны производяп1 его ионизацию света (от энергии Л / светового кванта). Для иллюстрации приводим на рисунке 101 графики спектрального распределения фотоионизации в парах цезия, снятые [774] при давлениях паров цезия, соответствующих 182° С и 230° С. Как показывают эти кривые, ход вероятности фотоионизации газа в зависимости от энергии [c.223]

Продуктами ионизации многоатомных молекул могут быть различные молекулярные ионы, что характеризует процесс диссоциативной ионизации е+ХУ2 -> ХУ +2+е+е, либо е+ХУ2 -> Х+ 2 +е+е. В этом случае при столкновении электрона с молекулой возникает нестабильный молекулярный ион, который затем распадается на ион более простой, чем исходная молекула, и нейтральный остаток. Диссоциативная ионизация многоатомных молекул может протекать по разным каналам, давая различные продукты диссоциации. Этот процесс играет большую роль в неравновесной газоразрядной плазме. Экспериментальные данные приведены в [5,45], разработки моделей - см.[46-48]. Так, модель Хара и Мита [46,47] дает сечение ионизации, происходящей по различным каналам, опираясь на решение задачи в квантово-механическом приближении Бете-Борна. Для ее использования необходима информация о вероятности фотоионизации многоатомных молекул. [c.311]

Дополнительную информацию о химическом строении комплексов дает тонкая структура РЭС. Тонкая структура возникает в ре- )ультате того, что одновременно с фотононнзацией происходят (с меньнк й вероятностью) другие электронные переходы, наличие которых может быть обусловлено проходящим параллельно с фотоионизацией возбуждением электронов до первой свободной орбитали ( встряхивание ). Они проявляются как пики-сателлиты с низкой интенсивностью ири энергиях, которые превосходят (ДЕ до 50 эВ) энергию связей, характеризующих основные пики. [c.262]

Ионизирующее излучение может отрывать электрон от молекулы воды (процесс радиолиза), и сравнение восстанавливающих частиц, полученных радиолизом и фотолизом водных растворов ионов, позволяет сделать вывод, что эти частицы — гидратированные электроны. При импульсном фотолизе (см. гл. 7) водных ионных растворов наблюдается неустойчивое поглощение около 700 нм, аналогичное наблюдаемому при импульсном радиолизе чистой воды. Идентичны также часто и скорости реакции частиц, полученных двумя путями. Более того, оптические спектры и спектры ЭПР ионных частиц и сольватированпых электронов, полученных при УФ-облучении и при радиолизе замороженных водных растворов, полностью идентичны. Поэтому, вероятно, можно ожидать, что гидратация электрона сделает его отрыв возможным при энергиях, много меньших, чем необходимо для фотоионизации в газовой фазе. Сделанные оценки показали, что квантовые выходы образования гидратированных электронов при фотолизе могут быть относительно высоки. Например, при фотолизе ионов га- [c.71]

Исследована возможность использования ИК - Фурье спектроскопии для идентификации примесных составляющих газовых сред. В основу разработки методики положен принцип совмещения возможностей ИК -Фурье спектрометра и газоанализатора Колион - I А, основанного на принципе фотоионизации исследуемого вещества и последующей регистрации ионизированных электронов. Приборами класса Колион удается определять лишь суммарную концентрацию примесных компонентов и вероятность превышения ПДК идентифицируемых примесей. ИК - Фурье спектрометры обладают достаточно высокой чувствительностью и при определенных условиях (например, в случае использования газовой кюветы достаточной длины) позволяют обнаружить многие компоненты в атмосфере с чувствительностью несколько частиц на миллион и идентифицировать эти компоненты. Точность определения концентрации вещества с помощью газоанализатора Колион -1А несравненно выше, чем у РСС - спектроскопии. Поэтому идентификация вещества с помощью ИК - Фурье спектрометра и уточнение его концентрации на газоанализаторе позволяет решить некоторые аналитические проблемы с приемлемой точностью. [c.73]

Фотоионизация происходит с определенной вероятностью, когда фотон взаимод. с молекулой или атомом н энергия фотона равна или превышает потенциал ионизации молекулы или атома А + ку А +е. Зависимость сечения процесса от энергии , , в отличие от ионизации электронным ударом, имеет резкие максимумы при , = /,, где /, (г= 1, 2,. ..)-первый, второй и т.д. потенциалы ионизации атома или молекулы. При >/, возможны также диссоциативная фотоионизация с образованием двухзарядных ионов А -ь / у -> -1- 2е. Образование двухзарядных ионов обычно имеет место при выбивании первичного электрона из внутренней, напр., ЛГ-оболочки атома и переходе электрона из расположенной выше по энергии .-оболочки, что сопровождается испусканием рентгеновского кванта или вторичного электрона (Оже-электрона см. Рентгеновская спектроскопия). Фотоионизация возможна и при Е I, в зтом случае она носнт многоступенчатый (многофотонный) характер (см. Многофотонные процессы). [c.269]

МНОГОФОТбННЫЕ ПРОЦЁССЫ, фотофиз. и фотохим. процессы, происходящие в результате поглощения атомом или молекулой двух и более (до неск. десятков) фотонов. Вероятность М. п. пренебрежимо мала при интенсивности света обычных источников, но при использованни лазерного излучения становится сравнимой с вероятностью обычного (однофотонного) поглощения. При М. п. атом или молекула возбуждается из осн. состояния в высоколежащие квантовые состояния дискретного или непрерывного спектра, в результате чего возможны фотоионизация, фотодиссоциация, фотоизомеризация и т. п. превращения. [c.99]

I изучаемого атома А от его концентрации Сд в поверхност-цом слое толщиной 2-3 нм, сопоставимой с длиной (X) своб. пробега электрона в в-ве /д,,, = Са<Та( Я.,. Величина <Та(о" сечение фотоионизации энергетич. уровня t, отражает вероятность ионизашш атома А с этого уровня. Для энергетич. уровней i и J атомов А и В справедливо соотно-щение [c.246]

Нарушении симметрии, как правило, бывают связаны с тем, что на ППЭ имеются эквивалентные области, переход между к-рыми затруднен. Это обстоятельство может проявляться по-разному. В качестве примера рассмотрим ППЭ, на к-рой имеются два эквивалентных минимума, разделен-шлх достаточно высоким и широким барьером и отвечающих двум оптич. изомерам. Каждый из изомеров представляет собой нестационарную систему с очень большим временем жнзни стационарному состоянию системы отвечает равная вероятность нахождения в обеих потенц. ямах. Др. пример-появление таких нестационарных состояний при возбуждении. Напр., при фотоионизации молекулы Оз возникает состояние иона О , к-рое формально отвечает удалению на бесконечность электрона не с мол. орбигалей 1ст или 1ст , а с атомной (л-орбитали такие 1л-ионнзованные состояния у обоих адер нестационарны (как и в случае оптич. изомеров), однако минимумы на ППЭ разделены очень высоким потенц. барьером, что и ведет к появлению при ионизации Оз несимметричного состояния - иона О . Наличие достаточно изолированных, но эквивалентных областей типа потенц. ям или ложбин приводит и к появлению локальных колебаний, также отвечаюнщх нестационарным состояниям с большими временами жизни, что позволяет объяснить несимметричную диссоциащпо, напр. Н,0-> [c.351]

Регистрация Ог ( А ) проводилась разными методами тепловым зондом [123], фотометрией полосы (О, 0) электронного перехода А — в области 1,27 мкм, ЭПР-спектрометром [125], методами фотоионизации [128] и фотоэлектронной спектроскопии [205]. Благодаря достаточно интенсивной полосе (О, 0) системы Хй — при 7600 А легче всего наблюдается состояние ОгС ). Заметная концентрация Ог( Аз) 10%) присутствует в продуктах микроволнового разряда в Ог, тогда как концентрация Ог( 2 ) составляет около 0,1 Сосуществует вполне определенная, хотя и небольшая, вероятность столкновения двух молекул кислорода в возбужденных синглетных состояниях. Оказывается, что такие столкновения приводят к излучению света при одновременной потере энергии двух возбужденных молекул диффузные полосы этого излучения имеют максимум интенсивности вблизи 6340 и 7030 А. Первоначально сообщалось [124а] о первом порядке интенсивности излучения (X = 6340 А) по концентрации ОгС Аа), однако в настоящее время, по-видимому, ясно [1246, 129], что этот процесс, [c.335]

Пороговый закон вероятности возбуждения фотонным ударом дискретных нейтральных уровней выше порога ионизации приближенно описывается б-функцией, как это следует из изучения эффективности фотоионизации Вгг, 12, Н1 и СНз1 [361]. Акопян, Вилесов и Теренин [11] исследовали зависимость между спектрами и эффективностью фотоионизации для некоторых производных бензола. Ультрафиолетовый фотолиз, изучаемый при помощи масс-спектрометрии, проводился для следующих молекул формальдегид [232], окись азота [258], этан (с отщеплением молекулярного водорода) [377], метанол и диме-тиловый эфир [402], метилацетат [405], этилен и бутан [4361, водород [440], все изомеры парафиновых углеводородов от Сг до Сб, -гептан и -октан [463]. [c.662]

Ионы СбЩ в масс-спектрах углеводородов С Н2 4 состоит главным образом из ионов СвЩ и ионов СвЩ. Эти же ионы характерны для первых членов гомологических рядов углеводородов общей формулы С Н2 в-Представление о структуре ионов СвЩ можно попытаться получить, исходя из рассмотрения масс-спектров бензола и его изомеров с открытой цепью. Измерение потенциалов появления осколочных ионов и вычисление энтальпии их образования свидетельствует об изомеризации возбужденного молекулярного иона бензола в структуру типа (СН2-СН—СН-СН—С-СН) +. Теплота изомеризации соответствует возбужденному электронному состоянию иона бензола (10,3 эВ), обнаруженному методом фотоионизации. Молекулярный ион СвЩ, имеющий линейную структуру с сопряженной системой кратных связей, в свою очередь диссоциирует с образованием осколочных ионов СвЩ, СбЩ, в основном состоянии также построенных линейно. Высокая степень ненасыщенности ионов СвЩ, СвЩ, СвЩ обусловливает значительную вероятность процессов миграции водорода и образование ионов СвЩ, количество которых в спектрах винилалкилацетиленов достигает 30—40% от полного ионного тока. Вероятно, аналогичные процессы являются причиной образования [c.64]

Селективность АВЛИС-метода. С учётом перечисленных деселектирующих факторов запишем окончательное выражение, определяющее концентрацию продукта в АВЛИС методе. Введём обозначения F — поток питания, входящий в разделительную ячейку, Ср — концентрация целевого изотопа в этом потоке, г — эффективность фотоионизации целевого изотопа, Сур — содержание испарённых атомов на освещаемых основном и метастабильном уровнях, Сф — концентрация целевого изотопа, обусловленная чисто лазерным воздействием а — доля рассеянных атомов и доля фотоионов, образованных при освещении окислов, турп — вероятность испытать резонансную перезарядку. Тогда окончательно концентрацию продукта Ср при условии 100% экстракции и 100% осаждении ионов и атомов на коллектор можно представить как [c.419]

Селективность тем выше, чем больше основной член — производительность по целевому изотопу А = поСрСурГ]АМА и тем выше, чем меньше фотоионизация нецелевого изотопа В = щ 1 - Ср) СурГ1вМв и фотоионизация окислов и димеров С. Коэффициенты ад и ад, а также вероятность испытать резонансную перезарядку г]рп, непосредственно связаны с плотностью по, т.е. с производительностью. Значения туд и т]в определяются мощностью лазерного излучения и параметрами выбранной схемы фотоионизации. [c.432]

Фоторекомбинация и фотоионизация. Общие выражения для эффективных сечений. Начнем рассмотрение с одноэлектронной системы. Вероятность спонтанного радиационного перехода электрона из состояния непрерывного спектра а в состояние дискретного спектра Ь, сопровождающегося излучением фотона с волновым вектором к и вектором поляризации можно вычислить по общей формуле (30.41). В качестве волновой функции ) в эту формулу надо подставить волновую функцию электрона в состоянии непрерывного спектра. Движение электрона в поле атома или, как обычно [c.423]

К высоким членам этих серии и осветить действие замещающих групп на потенциалы ионизации электронов в хромофорных группах, необходима дальнейшая работа, поскольку с возрастанием размера молекулы спектры становятся слишком широкими и диффузными и оказываются непригодными для проведения точных анализов. Таким образом, хотя общие вероятности могут быть основаны на сдвигах длин волн и значениях длин волн, при которых начинается поглощение, никакой точной информации, достаточной для сравнения с теоретическим предсказанием или выявления некоторой тенденции в семействе молекул, не может быть получено. Эта трудность была преодолена после того, как были проделаны измерения токов фотоионизации для газов во всем интервале длин волн. Ватанабэ, Мармо и Инн [63, [c.92]

Фотоионизация. Когда энергия кванта света превосходит энергию ионизации атома или молекулы, взаимодействие кванта света с нейтральной частицей с определенным сечением приводит к образованию И. Дальнейшее увеличение энергии кванта может приводить к диссоциативной ионизации молекулы. Зависимость эффективного сечения фотоионизации от энергпи квантов отличается от соответствующей зависимости в случав ионизации электронным ударом. Квант света с максимальной вероятностью ионизирует атом (а во многих случаях и молекулу), когда его анергия равна энергии ионизации или немного (на 0,1—1 эв) превосходит ее. Эта особенность ионизации квантами света позволяет точно определять сами потенциалы ионизации молекул. [c.158]

Фотоионизация. Условия, при которых молекула получает энергию, достаточную для ее ионизации и лишь в незначительной степени вызывающую ее диссоциацию ( мягкая ионизация), т. е. условия, при которых получаются малолинейчатые масс-спектры, могут быть реализованы также при взаимодействии молекул с фотонами. Многочисленные исследования механизма фотоионизации [4, с. 138] показали, что сечение фотоионизации молекул в области энергий фотонов, близких к порогам ионизации, определяется характером отщепляемого электрона. Если отщепляется электрон, локализованный на гетероатоме, то образующийся ион сохраняет конфигурацию исходной молекулы, что позволяет с точностью до 0,01 эВ определить первый потенциал ионизации. Удаление под действием квантов одного из я-электронов вызывает со сравнимой вероятностью переходы иона в различные колебательные состояния и приводит к менее резкому нарастанию ионного тока. Удаление [c.14]

При взаимодействии с ионизующим излучением, энергия которого на 1—3 эВ превышает потенциал ионизации молекулы, наблюдаются разнообразные процессы диссоциативной фотоионизации, на долю которых, например в случае метилпентилсульфида, приходится 82% от полного ионного тока (табл. 1.1). Из рассмотрения данных таблицы следует, что при взаимодействии с фотонами, обладающими энергией 13, 75 эВ, наряду с ионизацией молекулы и отщеплением алкильных радикалов с большой вероятностью протекают перегруппировочные процессы (образование алкилтиолов), требующие меньших энергетических затрат, чем простой разрыв химической связи. Подобные эффекты наблюдались и для других типов соединений Г4,. с. 138]. [c.15]

Ионизация газа радиоактивными излучениями. Ионизация газа радиоактивными излучениями сводится в случае а-п р-лучей ионизаци т путём неупругих соударени первого рода ядер гелия и быстрых электронов с молекулами газа, а в случае (-лучей—к фотоионизации газа квантами излучения. В отношении р-лучей установлено, что вероятность ионизации при каждом отдельном соударении в области очень больших скоростей электронов продолжает убывать по мере приближения к скорости света. [c.125]

Здесь /—отношение числа могущих ионизовать газ фотонов коротковолнового излучения, порождаемых головкой лавины, к числу положительных ионов, образуемых в этой головке одновременно с излучением фотонов, К—вероятность того, что в результате излучения фотонов и поглощения их молекулами 1аза появится новый свободный электрон в точке, находящейся на таком расстоянии X от головки и расположенной таким образом, что созданная этим электроном новая дочерняя лавина неизбежно вольётся в прежнюю. Равенство (99,8), по сути дела, выражает условие что стример распространяется как самоподдерживающаяся сово купность процессов. Роль вторичных процессов в этой совокупности играет фотоионизация газа в небольшом активном объёме у головки стримера. [c.360]

Может происходить непосредственная рекомбинация свободного электрона и положительного иона, при которой избыточная энергия электрона излучается в виде свето1вого кванта (свечение рекомбинации). Этот элементарный процесс является обратным фотоионизации газа в объёме вероятность такого излучения очень мала, и эта малость ведёт к очень малому значению коэффициента [c.258]

Говоря о пороге фотоионизации в стекле, необходимо учитывать вероятность обратного процесса, т. е. возвраш,ения электрона к материнскому катион-радикалу. Было обнаружено, что спад рекомбинационной флуоресценции в системе ТМФД в 2-метил-тетрагидрофуране или 3-метилпентане происходит быстрее при фотоионизации светом X 365 нм, чем светом X 313 нм [159]. Этот результат объясняется тем, что при увеличении энергии фотона электроны уходят дальше от катион-радикала и их возвраш ение (туннельный переход) совершается медленнее. Возможно, что при приближении к порогу фотоионизации все большая часть электронов возвращается к катион-радикалу так быстро, что ускользает от регистрации. В этом случае порог фотоионизации будет определяться не только энергетикой фотоионизации, но в какой-то степени и кинетикой обратного процесса. [c.49]

Фотоионизация, приводящая к образованию катион-р ,п-кала. Этот тип реакций характерен для лейкооснований трифеннл-метановых красителей [115, 116]. При нагревании стекла до 120— 130° К происходит образование соответствующего красителя, т. е. производного трифенилметильного катиона. Авторы этой работы считают, что катион образуется в результате отщепления атома водорода от катион-радикала. Вероятно возможны и другие реакции, приводящие к образованию катиона. Фотоионизация лейкооснований, как и фотоионизация других ароматических аминов в матрице этанола, сопровождается образованиел радикалов СНзСНОН. [c.89]