Алкоголи сложные

Витамин А (алкоголь). . Сложные эфиры 286,4 64° 325 1830 3330 [c.16]

Так как атом кислорода в алкоксигруппе сложного эфира имеет -ЬМ-эффект, атомы водорода в а-положении сложных эфиров обладают меньшей протонной подвижностью, чем в альдегидах и кетонах. Поэтому катализатором сложноэфирной конденсации является более сильно основный, чем щелочь, агент — алкоголят натрия, который первоначально генерируется при взаимодействии натрия со следами спирта [c.229]

Ацилоиновая конденсация. Как уже отмечалось выше, катализатором сложноэфирной конденсации является алкоголят-ион. Это лишний раз подтверждается тем, что при полном отсутствии спирта металлический натрий в среде абсолютированного эфира или бензола реагирует со сложными эфирами карбоновых кислот с образованием ацилоинов,а не эфиров -оксокислот. [c.235]

Сложноэфирная конденсация. Сложноэфирной конденсацией называют взаимодействие двух одинаковых или различных молекул сложных эфиров, приводящее к образованию эфира а-кетокислот. Конденсация протекает в присутствии основных катализаторов. Из конденсирующих агентов наиболее часто применяются алкоголят натрия, спиртовый остаток которого, как правило, тот же, что и спиртовый остаток в молекуле сложного эфира. [c.183]

В некоторых случаях очень удобно получать алкоголят натрия добавлением металлического натрия непосредственно в реакционную смесь. В этом случае сложный эфир, вводимый в конденсацию, должен содержать небольшое количество спирта. [c.185]

П. К каким классам органических соединений относится мерку-зал а. Амин б. Амид в. Кетон г. Альдегид д. Простой афир е. Сложный афир ж. Н -енолят 3. Нд-фенолят и. Н -алкоголят к. Н -соль л. -органическое соединение [c.295]

Окисление первичных и вторичных спиртов можно также осуществить косвенным путем через их сложные эфиры (реакция 19-20). В некоторых случаях нет необходимости выделять сложный эфир и спирт можно окислять в альдегид или кетон в одну стадию. Алкоголят-ионы также дают альдегиды и кетоны с высоким выходом при фотоокислении под действием О2 [86] (окислителем здесь служит синглетный кислород, см. т. 3, реакции 14-8 и 15-38). [c.272]

Реакция сложных эфиров карбоновых кислот с алкоголят-ионами 10-14. Реакция алкоголятов или фенолятов с алкилгалогенидами (реакция Вильямсона) [c.438]

Спирты (алкоголи) 526 Тест № 1 8 по теме Спирты 544 10.2. Фенолы 548 10.3. Альдегиды 556 Тест № 19 по теме Фенолы. Альдегиды 569 10.4. Карбоновые кислоты 574 Тест № 20 по теме Карбоновые кислоты 591 10.5. Сложные эфиры. Жиры 593 10.6. Понятие о поверхностно-активных веществах (ПАВ). Мыла. Синтетические моющие средства 601 10.7. Углеводы 606 Тест № 21 по теме Жиры. Углеводы 632 Раздел II. Азотсодержащие органические [c.726]

Синтез алкоголей при помощи цинкорганических и магнийорганических соединений имеет очень большое значение, особенно в лабораторной практике. Этим путем получаются спирты с более сложным строением углеводородного скелета, чем строение исходных веществ, в качестве которых чаще всего употребляют альдегиды и кетоны (см. стр. 192), хлорангидриды кислот и сложные эфиры. [c.137]

Как известно, в печеночном жире витамин А находится в двух формах 1) в виде алкоголя с максимумом дистилляции при температуре 123° С и 2) в виде сложных эфиров с максимумом дистилляции при температуре 190—230° С, причем эфирная фракция количественно преобладает над алкогольной. [c.418]

Образующийся при этом кетон более реакционноспособен по отношению к реактиву Гриньяра, чем исходный сложный эфир. Кетон немедленно реагирует, образуя алкоголят третичного спирта. Последующее присоединение воды приводит к спирту [c.394]

Основания способны катализировать только гидролиз сложных эфиров, но не их образование. Почему") Потому что кислота будет быстро реагировать с основанием (катализатором) и превратится в анион, который не может быть атакован нуклеофилом, например молекулой спирта или алкоголят-ионом. [c.121]

В большинстве случаев при проведении реакций в присутствии алкоголятов натрия либо вначале смешивают сложный эфир со щелочным реагентом и затем прибавляют кетон, либо смесь сложного эфира и кетона прибавляют к щелочному реагенту. Иногда реакцию проводят в атмосфере азота. Применяемый алкоголят должен быть хорошего качества и, как правило, не содержать спирта. Однако ацилирование эфирами щавелевой или муравьиной [c.141]

Для открытия амилового алкоголя в сложных эфирах плодовых эссенций последние или дестиллат приготовленных из них фруктовых вод (2 — 3 бутылки) смешивают с алкогольным [c.89]

Алкоголиа сложных эфлров карбоновых кислот под влиянием щелочных кат лизаторов имеет особенно большое препаративное зпачепие для синтеза эфиров i мически нестойких карбоновых нислот с длинной углеродной h цепью (напрнм. р-кетокарбоповых[713—719] и эфиров спиртов, неустойчивых в кислых средах[715 [c.352]

В 30-х годах Н. В. Лазарев и соавторы, S. Rothman и другие исследователи рассмотрели различные группы химических веществ с точки зрения опасности вызывать отравление при их всасывании через неповрежденную кожу. Было отмечено, что среди этих групп химических веществ способностью всасываться через кожу обладают углеводороды, хлорзамещенные углеводороды, простые эфиры, алкоголи, сложные эфиры, металлоорганические и сернистые органические соединения, ароматические амино- и нитросоединения. Однако практическую опасность отравлений через кожу представляют лишь некоторые из указанных групп. Так, углеводороды, простые и сложные эфиры, алкоголи из-за малой токсичности опасности не представляют. Хлорзамещенные углеводороды, сернистые органические соединения вследствие высокой летучести значительно опаснее при поступлении через легкие. И только ароматические амино-и нитросоединения и металлоорганические соединения были отнесены тогда к практически опасным веществам, вызывающим отравления через кожу. Причем в отношении металлоорганических соединений И. В, Лазаревым было правильно предсказано, что вещества именно этой группы окажутся способными вызывать хронические профессиональные отравления при поступлении их через кожу. Как будет показано ниже, это положение полностью подтвердилось. [c.43]

Некоторые сложные эфиры, и особенно сложные эфиры третичных спиртов, получают действием хлорангидридов или ангидридов карбоновых кислот на алкоголяты, в частности на алкоголят магния (ROMg l) [c.168]

Реакция ацилгалогенидов со спиртами — наилучший общий метод получения сложных эфиров. Реакция находит широкое применение и может быть проведена для субстратов, содержащих различные функциональные группы. Для связывания образующегося НХ часто добавляют основание. В методе Шот-тена — Баумана используется водный раствор щелочи, но часто применяется пиридин. Как R, так и R могут быть первичными, вторичными или третичными алкилами или арилами. По этой же методике можно приготовить сложные эфиры енолов, хотя при этом возникает конкуренция с С-алкилированием. В сложных случаях, особенно для стерически затрудненных кислот или третичных R, вместо спирта можно брать алкоголят-ион (см., например, [515]). Таллиевые соли фенолов дают очень высокие выходы эфиров фенолов [516]. Для стерически затрудненных фенолов применялся межфазный катализ [517]. [c.125]

Присоединение спиртов к сероуглероду в присутствии основания приводит к ксантогенатам. Часто основанием служит 0Н , но в некоторых случаях использование метилсульфинил-карбаниона МеЗОСНа дает лучшие результаты [94]. Аналогичным образом алкоголят-ионы присоединяются к СО2, давая соли сложных эфиров угольной кислоты КОСОО . [c.337]

И ХОТЯ промежуточно образующийся галогенозамещенный алкоголят обычно не выделяют, это все же удалось сделать, причем не только в случае а-фторозамещенных сложных эфиров (это не сложно, так как фтор представляет собой очень плохую уходящую группу в реакциях нуклеофильного замещения), но и в случае а-хлорозамещенных субстратов [465]. Это одно из свидетельств, которые позволяют исключить из рассмотрения возможность образования карбенового интермедиата [466]. В качестве основания часто используют этилат натрия, хотя иногда применяют и другие основания, включая амид натрия. Ароматические альдегиды н кетоны приводят к высоким выходам продуктов, а алифатические альдегиды реагируют плохо. Однако в реакции удается получить хорошие выходы продуктов ( 80%) и с простыми алифатическими альдегидами, а также с ароматическими альдегидами и кетонами при обработке а-галогенозамещенного сложного эфира таким основанием, как бис (триметилсилил) амид лптия Ь1К(51Меа)2 в тетрагидрофуране при —78 °С (для того чтобы получить сопряженное основание сложного эфира) с последующим добавлением альдегида или кетона к этому раствору [467]. Если вместо этого использовать заранее полученный дианион сг-галогенозамещенной кар- [c.396]

Оставшуюся смссь органических веществ обрабатываем металлическим натрием, при этом спирт превращается в алкоголят — ионное вещество, нерастворимое в сложном эфире [c.178]

Синтезированы и применяются некоторые содержащие серу аминокислоты, например СИ ,— 5— Hj—СН. —СН(К Нг)—СООН (метионин). Но особенно широко в области срганическсй химии и биохимии применяются разносбразьые всщестга с радиоактивным изотопом углерода С. Исходным веществом для синтеза в этих случаях часто является Oj (из Bai Og). Очень многие синтезы проводят с использованием реакции Гриньяра получение кислот, сложных эфиров, кетонов, алкоголей и др. Таким образом, приобретают большое значение такие синтезы, которые казалось бы никогда не было смысла применять в практике. Так, например, описан путь получения толуола по схеме [c.399]

СНа—С=0 . Ha OOR. Ha OOR Этот метод выгодно применять для получения ацетоацетатов с ненасыщенными группами R [87]. Оказалось, что в этих случаях лучше всего в качестве катализатора использовать алкоголят натрия. Такие сложные эфиры можно также получать из хлорангидридов кислот через дикетен в одну стадию [88]. [c.293]

При проведении конденсации сложных эфиров с помощью алкоголятов натрия применялись самые различные экспериментальные условия. Обьгчно сложный эфир или смесь с. южных эфиров и алкоголят натрия кипятят с обратным холодильником. Продолжительность и температура реакции для различных эфиров колеблется в широких пределах, от нескольких минут до нескольких дней и от 25 до 140 . По окончании реакции реакционную смссь обычно нейтрализуют на холоду ра )баиленной уксусной или сер-пой кислотой, а затем продукт реакции отделяют, высушивают и перегоняют в вакууме или же подвергают перекристаллизации. [c.360]

Специфические реагенты (реактивы) — органические или неорганические реагенты, которые позволяют при определенных условиях обнаруживать (определять) одно вещество (нон элемента). Напр., крахмал представляет С. р. на свободный ио,7,. Спирты (алкоголи) -—органические соединения, содержащие гидроксогрупну ОН, соединенную с каким-либо углеводородным радикалом. По числу гидроксогрупп различают одноатомные спирты (СНзОН — метиловый, СвНбСНаОН — бензило-вый), двухатомные (СНгОН—СНгОН — этиленгликоль), многоатомные (глицерин СНзОН-СН(ОН) —СНгОН) если радикал ароматический, то С. называют фенолами. Низшие предельные С.— легко подвижные, растворимые в воде жидкости с характерным запахом и жгучим вкусом более сложные (от С4 до Си) — маслянистые жидкости, не смешивающиеся с водой выше i2—твердые вещества без запаха и вкуса. С. образуют алкоголяты с активными металлами (напр., HsONa), первичные С. окисляются до альдегидов, вторичные —до кетонов, дегидратируются [c.125]

Слиянию генов могла принадлежать важная роль в процессе эволюции основных метаболических путей. Энергетический путь метаболизма каждого из перечисленных ниже ферментов определился, вероятно, в результате объединения копии изначального (ди)нук-леотидсвязывающего домена с одним или большим числом других доменов, отличных от первого фосфоглицераткиназа [235, 310, 311], дегидрогеназы, специфичные соответственно к глицеральдегид-3-фосфату, лактату, малату и алкоголю [91], и гликоген-фосфорилаза [236]. Как обсуждалось в разд. 5.4, (ди)нуклеотидсвязывающий домен представляет N-концевую часть первых четырех ферментов, тогда как в алкогольдегидрогеназе он расположен в С-концевой части, а в фосфорилазе — в середине цепи. Это указывает на то, что ограничения в пространственном расположении доменов не вызывали затруднений при их использовании в качестве составных блоков для построения самых сложных белков в процессе эволюции. [c.229]

Разумеется, алкоголят натрия, образующийся в реакционной смеси при использовании металлического натрия, а также амида натрия или гидрида натрия, также может вызвать ксшденсацию еще одного моля кетона со сложным эфиром в тех случаях, когда алкоголят является эффективным конденсирующим средством. [c.140]

На первой стадии реакции с алкилмагнийгалогенидом получается сложное соединение — производное гем-диола, двухатомного спирта, один из гидроксилов которого образовал алкоголят магнийгалогенида, а второй — простой эфир К-О-К. Этот неустойчивый промежуточный продукт (интермедиат) легко отщепляет алкоголят магнийгалогенида М 1(0СНз) и освобождает альдегид или кетон, которые дальше превращаются в спирты. [c.424]

После нескольких недель роста растения, они получили метил и-метоксициннамат в кристаллическом виде. По этим результатам исследований они заключили, что даный сложный эфир не является продуктом разложения лигнина, а Lentinus lepideus способен синтезировать его из углеводов или алкоголя. [c.784]

Конденсация Кляйзена (1887 г.). В отличие от способа получения р-дикарбонильных соединений при конденсации сложного эфира карбоновой кислоты с карбонильным соединением (см. раздел. 2.2.4.2), при получении оксокарбоновых кислот по Кляйзену в качестве карбонильной компоненты используют сложный эфир карбоновой кислоты с подвижным а-атомом водорода. В качестве основных конденсирующих агентов помимо метилата, амида или гидрида натрия используют также и металлический натрий, так как при доступе кислорода воздуха образуется алкоголят [см. раздел 2.2.5.2, реакции эфиров карбоновых кислот, реакция (6)]. Из двух молекул сложного эфира монокарбоновой кислоты образуется сложный эфир р-оксокарбоновой кислоты, например из этилацетата получается этиловый эфир ацетоуксусной (3-оксобутано-вой) кислоты [c.448]

Эмиль Фишер, установив пептидную связь в белковой молекуле, оказал синтезом близких протеинам соединений наличие такой связи в белковых веществах. При синтезе он исходил из сложных эфиров аминокислот, например ЫН2СН2СООС2Н5- Из двух молекул такого эфира с отнятием одной молекулы алкоголя получается соеди- ение по уравнению [c.16]

Колориметрический метод определения витамина А. Витамин. является высоконепредельным полиеновым алкоголем и с жирны кислотами (пальмитиновой и стеариновой) образует сложные эфирг [c.118]