Стирол сопряжение

При инициировании полимеризации такого мономера, как стирол, сопряжение делокализованного электронного облака активных. центров с заместителем придает ион-радикалу специфические свойства, отличные от свойств и обычного карбаниона, и свободного радикала. В частности, при проведении реакции на [c.154]

Можно определить также общее количество нафталинов независимо от присутствия тех или иных индивидуальных нафталинов. Другие алкил-нафталины и полиядерные ароматические углеводороды должны быть до анализа удалены дистилляцией, так как их полосы поглощения накладываются на область поглощения определяемых нафталинов. Углеводороды с сопряженными связями (как диолефины, стиролы и индены) также мешают при анализе, по могут быть удалены водным раствором нитрата илн ацетата ртути или щелочным раствором перманганата. [c.285]

Применение вязкостных присадок определяется в основном их сырьевой базой. В, этом отношении представляют большой интерес атактический полипропилен [161], сополимеры этилена с пропиленом [162] и продукты их термического разложения [163]-, сополимеры этилена с другими а-олефинами [164] или диенами, полимер З-метилбутена-1, сополимеры лаурилметакрилата, бутил-метакрилата, метилметакрилата и стирола, стереоспецифические полимеры бутадиена и сопряженных диенов С4- Сб [англ. пат. 1172697 пат. США 3312621]. [c.141]

Отрыв атома водорода в основном происходит по слабейшей связи С—Н, сопряженной с кольцом. Образующийся радикал распадается с образованием стирола [c.84]

Для производства синтетических каучуков применяют соединения с сопряженной системой двойных связей дивинил (1,3-бутадиен), изопрен, хлоропрен и с одной двойной связью изобутилен, стирол, а-метилстирол, нитрил акриловой кислоты и др. Большинство из этих соединений образуется дегидрированием соответствующих углеводородов, содержащихся в промышленных нефтяных газах, попутных газах, газовом бензине, некоторых фракциях переработки нефти, а также синтетически (например, этилбензол и изопропилбензол). Получение дивинила осуществляется контактным разложением этилового спирта, а также дегидрированием бутана и бутиленов в одну или две стадии. Но наиболее экономичным методом получения бутадиена является его выделение из газов пиролиза нефтяного сырья. [c.174]

Характерной особенностью производства стирола дегидрированием этилбензола в адиабатических реакторах является высокая мощность единичных агрегатов, достигающая годовой производительности по стиролу 200—250 тыс. т и более. Из числа перспективных направлений получения стирола следует выделить процесс совместного получения этого мономера и окиси пропилена сопряженным окислением (см. гл. 6). [c.385]

В связи с перечисленными выше недостатками метода конечных разностей для определения производных целевой функции производства стирола был использован модифицированный метод сопряженного процесса, отличие которого от стандартного [12, с. 1631 состоит в том, что/якобианы для некоторых блоков процессов находились численно. [c.173]

Применение метода сопряженного процесса в задаче статической оптимизации производства стирола позволило сократить время расчета оптимальной точки в 2—3 раза. [c.174]

При решении задачи оптимизации производства стирола для расчета производных был применен метод сопряженного процесса, который позволил избавиться от указанных недостатков. Расчет производных (ТУ = 8) методом сопряженного процесса на машин Минск-22 потребовал 10 с, а с использованием оптимальных приращений Ам — 40 50 с. В табл. 24 приведены результаты расчетов производных методом сопряженного процесса и разностным методом при различных значениях Ам,-. [c.307]

Разрабатываются и другие методы получения окиси пропилена сопряженного окисления, совместного получения окиси пропилена и стирола. [c.183]

Катализаторы первой группы оказываются неэффективными для многих соединений с электроноакцепторными заместителями у двойной связи (стирол, а-винилпирролидон), но они очень активны по отношению к таким вешествам, как виниловые соединения с сопряженными связями -С=0 и - =N. [c.254]

Показано, что даже стирол может реагировать таким образом [653]. Некоторые гетероциклические ароматические кольца (в частности, фурановые) также могут быть диенами в реакции Дильса — Альдера. В реакцию вступают также некоторые диены, сопряженная система которых содержит гетероатомы например —С = С—С = 0, 0 = С—С = 0, N = 0—С = М [646] В случае как углеродных систем, так и систем с гетероатомами диен может представлять собой сопряженный енин. При под ходящей геометрии молекулы диен может и не быть сопряжен ным, например [654] [c.240]

Например, в молекуле стирола л-электроны двойной связи находятся в сопряжении с я-электронами бензольного кольца. Потеря энергии сопряжения при полимеризации стирола равна 13,4 кДж/моль [c.102]

В последние годы все большее распространение получают так называемые процессы сопряженного окисления, в которых исходный кйслород расходуется на окисление некоторого промежуточного вещества, а образовавшееся соединение становится окислителем для основного реагента. Примером таких процессов является совместное получение окиси пропилена и стирола сопряженным окислением пропилена и этилбензола (см. стр. 195). [c.175]

Др. фактор, приводящий к снижению Q,— увеличение энергии диссоциации двойной связи вследствие сопряжения в молекулах мономера. Так, в молекуле стирола сопряжение л-электронов двойной связи с я-электронами бензольного кольца приводит к увеличению прочности связи на 10,5 кдж/молъ (2,5 ккал/моль). Сопряжение двойных связей в полимере цриводиг к увеличению прочности связи в полимере и соответственно к возрастанию Q [для ацетилена — на 42 кдж/моль (10 ккал/моль) см. также Полимеры с системой сопряжения]. При П. мономеров, двойная связь к-рых образована атомом углерода и гетероатомом, закономерности изменения Q те же, что и для винильных мономеров, но абсолютные значения ф обычно меньше. [c.304]

Другой фактор, влияющий на тб1Плоту полимеризации,—это увеличение энергии разрыва двойной связи за счет эффекта сопряжения в молекулах мономера. В молекуле стирола сопряжение я-электрона двойной связи с я-электронами бензольного кольца приводит к увеличению прочности связи на 1 1,3 кДж/моль ( 2,7 ккал/моль). Соответственно тепловой эффект полимеризации стирола понижается на 11,3 кДж/моль (2,7 ккал/моль) по сравнению с теплотой полимеризации пропилена. [c.66]

Так, на скелетном N1 скорость гидрирования вирилциклогексана ниже, чем а- и р-винилниридинов, ив два раза ниже скорости гидрирования стирола. Это свидетельствует об активировании винильной группы а- и р винилпиридина (как и стирола) сопряженным с ней пиридиновым кольцом. [c.220]

В присутствии сопряженных диенов, стирола и (или) феннлацетилена необходима предварительная обработка водным раствором ацетата или нитрата ртути. [c.284]

Карбанионная полимеризация. Полимеризация некоторых мономоров, например стирола и диопов с сопряженной системой двойных связей, в присутствии металлического натрия известна давно и фактически была основой для более ранних процессов производства синтетического каучука. Хотя впоследствии этот метод был заменен методом эмульсионной полимеризации, продукты такой натриевой полимеризации продолжают цениться, так как их свойства несколько отличаются от каучука ОВ-З (75]. [c.160]

На этой основе был предложен сопрял<енный метод окисления пропилена п этилбензола с одновременным получением двух ценных продуктов — оксида пропилена и стирола, однако выход оксида пропилена был невысоким. Лучшие результаты получены при сопряженном радикально-цепном окислении пропилена с ацетальдегидом с одновременным получением оксида пропилена и уксусной кислоты. В этом случае ацнлпероксидный радикал оказывается более избирательным в отношении атаки двойной связи (по сравнению с аллильным положением олефина) [c.438]

Пиколильный водород 2- и 4-метилпиридинов более кислотен, чем соответствующий бензильный водород. Поэтому алкилпири-дины взаимодействуют с олефинами в мяпких условиях, а с сопряженными диенами, стиролами и винилпиридинами реагируют при температурах ниже комнатной. Механизм присоединения олефинов к боковой цепи алкилпиридинов очень сходен с механизмом, описанным для алкилбейзолов. [c.171]

Стабильность к окислению бензиновых фракций дистиллятов каталитического крекинга, термических процессов переработки тяжелого нефтяного сырья и бензинов пиролиза углеводородных газов и низкиоктановых бензинов повышают путем насыщения водородом непредельных углеводородов, в частности диеновых (с сопряженными связями), и ненасыщенных боковых цепей ароматических углеводородов (типа стирола). Олефиновые углеводороды в большинстве случаев не влияют на окислительную стабильность крекинг-бензина при получении из указанных дистиллятов автомобильного бензина эти углеводороды, обладающие относительно высокими антидетонационными свойствами, желательно сохранять в продукте. [c.195]

Перспективным методом производства стирола является окислительное дегидриронание этилбензола диоксидом серы — необратимый процесс, малочувствительный к примесям, содержащимся в этилб бнзоле. и позволяющий получить стирол с высоким выходом [15 . Перспективен и процесс сопряженного окислительного дегидрирования, по которому получают стирол и оксид пропилена <Щ) 20, с. 206—207]. По этой технологии сооружен ряд крупных [c.56]

Любое из вновь получившихся соединений также является литийорга-ническим. Поэтому оно вновь может присоединяться к другим молекулам с сопряженными связями и т. д. В результате протекает наращивание цепи, идет процесс полимеризации . По этой причине литий-, а также и натрий-алкилы используются в промышленности для полимеризации бутадиена (СН2=СН-СН = СН2), изопрена (СН2=СН(СНз)-СН=СН2), стирола (СвН5СН = СН2) в производстве синтетического каучука (см. разд. 31.1.1). Литийорганические соединения способны присоединяться по кратным связям углерод—азот, углерод—кислород, углерод—сера и к другим группам. [c.589]

У. По какой причине можно ожидать изомеризацию циклоокта-тетраена в стирол СН=СН2 а. Образование шестизвенного цикла б. Образование двойной связи Б боковой цепи в. Образование замкнутой системы сопряжения [c.61]

Возрастание реакционной способности радикалов в ряду стирол -винилхлорид объясняется тем, что первые представители ряда образуют довольно устойчивые радикалы вследствие наличия р —л-сопря-жения. Радикал винилхлорида не стабилизирован за счет сопряжения, поэтому является в приведенном ряду самым реакционноспособным. [c.198]

Брутто-формула свидетельствует о высокой непредельности углеводорода ФН = 5). Поскольку соединение поглощает только один эквивалент водорода, то в нем присутствует лишь одна двойная связь, а остальная формальная непредельность приходится на систему кратных связей и (или) циклов, относительно инертную к гидрированию. Отметим, что такой системой может быть бензольное ядро ФН = 4). Обратимся теперь к анализу спектра, включающего интенсивное концевое поглощение (X 215 нм, Ig е = 4,3), полосу при 42 000 см" , Я 238 нм (1й8/ 3,8) и плечо при 36 000 см" Я 278 нм (lge/ 2,65). Концевое поглощение и плечо вполне могут быть отнесены соответственно к - и В-полосам бензольного хромофора. Относительно интенсивная полоса при 238 нм свидетельствует о наличии сопряженного хромофора, каковым при сделанных допущениях может быть только стирольный хромофор. Между тем /С-полоса самого стирола (см. ПП1В) и более длинноволновая и более интенсивная. Стало быть искомая структура должна иметь такое алкильное замещение (две метиль-ные или 0Д1 а этильная группы) при [c.61]

В соответствии с принятым принципом оценки активности мономеров в реакциях радикальной полимеризации активность радикалов, образующихся из этих мономеров, расположится в антибат-ной (строго обратной) последовательности. Иными словами, время жизни радикала тем меньше, чем он активнее, т. е. чем меньше эффект сопряжения неспаренного электрона радикала с электронной структурой заместителя в молекуле мономера. Эта активность может быть определена по значению отношения констант скоростей обрыва и роста цепи чем больше значение /(оВр/ Ср, тем меньше стационарная концентрация радикалов растущих цепей и выше ак-дивность радикалов, т. е. ниже активность соответствующих мономеров. Количественно, например, активности радикалов винилацетата, метилметакрилата и стирола в реакции роста цепи соотносятся как 20 2 1. [c.30]

Если у атома азота имеется более одной группы, содержащей р-водород, возникает вопрос, какая из групп отщепляется. Согласно правилу Гофмана, внутри группы отщепляется тот атом водорода, который связан с наименее алкилированным атомом углерода. Та же тенденция проявляется при выборе отщепляющейся группы так, этил, имеющий три атома водорода в р-положении, отщепляется намного легче, чем любая более длинная н-алкильная группа, имеющая два р-водорода. р-Во-дород легче всего отрывается от метильной группы, затем от группы КСН2, а труднее всего — от группы К2СН [184]. Действительно, правило Гофмана, сформулированное впервые в 1851 г. [185], применимо только к отщепляющимся группам, а не к ориентации внутри группы. Последний вопрос не мог рассматриваться в то время, поскольку теория строения органических соединений была сформирована лишь в 1857—1860 гг. Конечно, правило Гофмана (применительно к отщепляющейся группе или к ориентации внутри группы) теряет свое значение, если в системе возможно сопряжение. Так, РЬСН2СН2ММе2Х ХЕ1+0Н дает в качестве основного продукта не этилен, а стирол. [c.51]

Реакционная способность мономеров при раздельной полимеризации обычно отличается от их реакционной способности при сополимеризации. Так, скорость раздельной полимеризации винилацетата значительно превышает скорость полимеризации стирола. При сополимеризации винилацетата со стиролом реакционная способность стирола во-много раз превышает реакционную способность винилацетата, так как в этих условиях образование стирольного свободного радикала, малоактивного вследствие сопряжения с бензольным кольцом, оказывается энергетически более выгодным, чем образование радикала винилацетата. Аналогично винилхлорид раздельно полимеризуется с большей скоростью, чем стирол. При сополимеризации же стирола с винилхлори-дом реакционная способность стирола настолько больше, чем винил-хлорида, что сополимер практически не образуется. [c.114]

Делокализация большого числа я-электронов по молекулярной цепи полимера с системой сопряженных связей обусловливает большой выигрыш энергии, т. е. высокую термодинамическую устойчивость таких полимеров. Это объяс[1яется тем, что образование соединений с системой сопряже1П1ых связен протекает с выделением большого количества тепла, значительно превышающего значения энергий, вычисленных на основании констант энергии связи. Например, для бензола разность энергии, рассчитанной по теплотам горения и по константам энергии связи, составляет около 146 кДж/моль (35 ккал/моль), для стирола — [c.408]

Сопряжение двойной связи с ароматическим кольцом также повышает ее сродство к электрону и делает возможным восстановление стиролов и их производных. Этот процесс был использован для синтеза 19-норстероидов, некоторые из которых являются медицинскими препаратами. Процесс протекает стереоселективно с образованием /я >анс-изомера [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология