Уплотнение углеводородов

Нагарообразующая способность. При сгорании топлив на деталях камеры сгорания отлагается нагар — твердая пленка толщиной от сотых долей до одно го миллиметра. Состав нагара весьма сложен и до сих пор детально не изучен. Однако достоверно известно, что нагар состоит из органической части продуктов глубокого окисления и уплотнения углеводородов, серы — азот-органических соединений и неорганической части — частиц продуктов износа, пыли, продуктов неполного сгорания. [c.34]

Константы равновесия некоторых реакций распада, конденсации и уплотнения углеводородов [8] приведены в табл. 10. [c.27]

Таблица 10. Константы равновесия реакций распада и уплотнения углеводородов

Асфальтены. представляют собой твердые хрупкие вещества черного цвета. По сравнению со смолами это продукты еще большего уплотнения углеводородов и еще более бедные водородом. При нагревании асфальтены не плавятся, а при 300° разлагаются на газы и кокс. В отличие от смол они не растворяются в петролейном эфире и бензине, но набухают и растворяются в бензоле. [c.303]

Карбоиды. представляют собой конечный продукт уплотнения углеводородов. Они подобно смолам и асфальтенам представляют собой сложную смесь высокомолекулярных углеводородов по-лициклического строения, но еще большего молекулярного веса и еще более бедных водородом. Карбоиды — твердые вещества черного цвета. В отличие от асфальтенов они не растворимы не только в бензине и спирте, ро и в бензоле. Нефтяной кокс на 90% состоит из карбоидов. у [c.304]

Очевидно, стабилизация основных физико-химических свойств дистиллята через определенное время после начала коксования свидетельствует о переходе процесса нз первой стадии, соответствующей первому этапу в кубах, во вторую, представляющую собой непрерывное коксование. Вторая стадия отличается от предыдущей тем, что в ней одновременно, с относительно большими скоростями, протекают процессы распада, конденсации и уплотнения углеводородов коксуемого сырья. Эти процессы сопровождаются непрерывным наращиванием коксового слоя (выше которого расположен слой вспученной массы коксующегося остатка) и равномерным выделением из реактора паров коксового дистиллята и газа. К началу второй стадии устанавливается равновесие в тепловом режиме процесса и в соотношении отдельных составляющих коксующейся массы. После отключения камеры от потока сырья (третья стадия) непрерывность процесса нарушается. В это время тепло в реактор не поступает, коксование затормаживается. [c.183]

Третий этап характеризуется снижением выделения дистиллята и интенсивным образованием газа. За этот промежуток времени реакции конденсации и уплотнения углеводородов усиливаются, заканчиваясь образованием продуктов глубокого уплотнения всего остатка — коксового пирога. При дальнейшем нагревании остатки летучих продуктов удаляются из коксового пирога до требуемых норм. [c.88]

Совершенно другие процессы будут проходить при повышении температуры до уровня, когда в смеси углеводородов будут протекать химические реакции уплотнения углеводородов. При пониженных температурах в изменениях свойств и состава смеси углеводородов основную роль играют слабые межмолекулярные взаимодействия. При повышенных температурах слабые межмолекулярные взаимодействия играют важную роль в создании благоприятной ситуации для химического превращения веществ. При этом слабые межмолекулярные взаимодействия способствуют ориентации молекул друг относительно друга, снижают или повышают степень сольватации, определяют полиэдрическое строение флуктуаций молекул и т.п. [c.62]

При крекинге имеют место реакции распада, которые протекают с поглощением тепла (эндотермические реакции), и реакции уплотнения, протекающие с выделением тепла (экзотермические реакции). В основном крекинг идет с поглощением тепла. Приведенные выше теплоты реакции образования бензина являются разностью между теплотой, расходуемой на распад и выделяемой при уплотнении углеводородов. [c.124]

Асфальтены — это твердые хрупкие вещества черного цвета. Они состоят из еще более уплотненных углеводородов, чем смолы, и еще более, чем они, бедны водородом. При нагревании асфальтены не плавятся, а разлагаются на газы и кокс. В отличие от смол асфальтены не раство(ряются в бензине и бензоле. [c.12]

Эти процессы идут при высоких температурах и со- провождаются побочными реакциями уплотнения углеводородов, которые в конечном счете приводят к образованию кокса, отлагающегося на поверхности катализатора. Это приводит к быстрой дезактивации катализатора и его приходится часто регенерировать. [c.50]

Практическое использование сменно-циклические реакторы нашли для осуществления эндотермических процессов пиролиза и дегидрирования. Эти процессы идут при высоких температурах и сопровождаются побочными реакциями уплотнения углеводородов, которые в конечном [c.54]

Реакция уплотнения углеводородов этиленового ряда была разработана в 1886 г. А. М. Бутлеровым (см. стр. 38). [c.308]

Таким образом, оставляя в стороне составные части шлама, имеющие либо случайный, либо вторичный характер, т. е. механические примеси и соли, необходимо прийти к выводу, что в основном шлам представляет собой смесь продуктов реакций аутоксидации и уплотнения углеводородов смазочного масла. [c.699]

Как известно, наиболее легко подвергаются реакциям аутоксидации и уплотнения углеводороды непредельного характера. Присутствие непредельных углеводородов в минеральных маслах прямой гонки не подлежит сомнению они появляются здесь главным образом в результате частичного крекинга исходного сырья в процессе его перегонки. Что касается очищенного масла, то, поскольку при очистке непредельные соединения удаляются в первую очередь, присутствие в хорошо очищенном масле непредельных углеводородов в сколько-нибудь значительном количестве представляется маловероятным. Правда, в литературе имеются указания, что, например, минеральные масла, подобно терпенам, озонируют воздух или что при окислении трансформаторного масла получаются смоляные кислоты, близкие по составу к смоляным кислотам канифоли однако подобного рода указания еще недостаточны для утверждения, что в хорошо очищенном масле содержатся подобные терпенам непредельные углеводороды. Во всяком случае следует считать установленным, что удаление непредельных углеводородов достаточно плодотворно влияет на стабильность масла. [c.699]

В той или иной степени удерживать в растворенном состоянии или в виде суспензии продукты аутоксидации и уплотнения углеводородов масла, в частности смолы и асфальтены [8]. Такая способность особенно проявляется у масел, содержащих ароматические углеводороды наоборот, у парафинистых масел она выражена значительно слабее. В связи с этим недостаточная стабильность масла может компенсироваться иногда его повышенной растворяющей ( моющей ) способностью напротив, масла с высокой стабильностью нередко характеризуются способностью легко выделять осадки, так как, вследствие слабой диспергирующей и растворяющей способности этих масел в отношении продуктов их аутооксидации и уплотнения, даже небольшие количества этих продуктов, образовавшихся в процессе эксплуатации масла, тотчас же выделяются в виде осадков и отложений. Впрочем, растворяющая ( моющая ) способность масел, как правило, незначительна, особенно в отношении продуктов глубокого изменения их углеводородов. [c.705]

Замедляя процессы окисления и уплотнения углеводородов масла, ингибиторы тем самым, в известной мере, задерживают также и коррозию. Практика показывает, однако, что одни ингибиторы часто не могут предотвратить образование и накопление в масле продуктов его окисления, обладаюш их повышенными корродирующими свойствами, особенно по отношению к наименее устойчивым металлическим поверхностям. Тем самым определяются следующие основные задачи в области борьбы с коррозией не только свести к минимуму образование корродирующих веществ в масле при его работе в эксплуатационных условиях, но вместе с тем так или иначе, по возможности, защитить от контакта с этими веществами металлические поверхности двигателя, наиболее подверженные коррозии. Эти задачи решаются в настоящее время применением особого типа присадок, называемых антикоррозийными присадками,жш пассиваторами. [c.710]

В контакторах РПН трансформаторов с увеличением количества переключений резко падает электрическая прочность масла, снижается температура его вспышки, растет количество осадка. Преобладающую часть осадка составляют продукты глубокого уплотнения углеводородов масла, и лишь небольшая часть приходится на долю минеральных примесей. В состав последних входят металлы, образующиеся при износе контактов переключателя (табл. 5.13). Незначительное увеличение кислотности мас- [c.161]

Коксование. Процесс коксования заключается в нагревании тяжелых нефтяных остатков (гудронов прямой гонки, крекинг-остатков, остатков процесса пиролиза) под атлюсферным давлением и температуре 400—500°. В результате реакций разложения и уплотнения углеводородов получаются газ, бензнн, керосино-соляровые фракции, так называемый коксовый дистиллят, и кокс. i [c.49]

Реакции конденсации ароматических углеводородов с непредельными, так же как реакции уплотнения углеводородов, тормозятся в присутствии водорода. Увеличивая скорость гидрирования непредельных углеводородов по сравнению со скоростью их конденсации с ароматическими углеводородами или полимеризации, можно снизить образование кокса. Для этого необходимо повышать парциальное давление водорода (и обшее давление в системе) и применять специальные катализаторы. Однако даже при давлении 15—20 МПа полностью подавить реакции коксообразо-ванпя не удается, процесс приходится вести с периодической регенерацией катализатора (выжигом кокса). При общем давлении выше 30 МПа процесс гидрокрекинга можно проводить без окислительной регенерации катализатора. [c.216]

Результаты крекинга парафинов на алюмосиликатных катализаторах в значительной степени определяются реакциями перераспределения водорода. Содержание насыщенных углеводороде в продуктах крекинга параф 11 ов Са—С па цеолнтсодержащих катализаторах (см. табл. 4.2) превосходит в большинстве случаев содержание олефиновых углеводородов. / Донорам —водорода при крекинге могут служить парафиновые углеводороды исходного сырья, олефины из продуктов реакции, полимерные продукты уплотнения. Углеводороды исходного сырья особенно эффективно участвуют в реакции Н-переноса при наличии в их молекулах третичного атома углерода/Например [12], при крекинге изооктана на различных кислотных катализаторах константа скорости перераспределения водорода изменяется прямо пропорционально скорости превращения исходного сырья (рис. 4.5). [c.89]

Продуктом уплотнения асфальтенов под влиянием окислительных воздействий будут карбены, отличающиеся почти полной индиферентностью к растворителям и представляющие высшую стадию процессов уплотнения углеводородов, сопровождающихся все большей и большей карбонизацией циклов. [c.26]

При термоокислении пека или высококипяш,их фракций смолы контролируют эффективность уплотнения углеводородов, как правило, по температуре размягчения окисляемого продукта и по содержанию в нем высококонцентрированных фракций. С познавательной точки зрения такой метод контроля качества пека малоинформативен, поскольку при термоокислении в интервале 300—390 °С изменение содержания а-фракции, как и других показателей, нельзя отнести только за счет влияния кислорода. В этих условиях уплотнение углеводородов по механизму радикальной дегидрополиконден-сации индуцируется реакциями как термолиза, так и окисления. Разграничить при этом роль реакций того или иного типа на приращение а-фракции невозможно. [c.28]

Стабильность качества дистиллята, как видно из табл. 5 и 6, установилась через 6 час. при коксовании полугудрона и через. 2,5 часа при коксовапии крекинг-остатка. Такая стабилизация качества характеризует переход процесса замедленного коксования в новую, вторую стадию — стадию непрерывного коксования. Эта стадия существенно отличается от предыдущей. В ней одновременно протекают процессы распада, конденсации и уплотнения углеводородов коксуемого сырья. Это выражается в непрерывном наращивании коксового слоя, выше которого имеется слой вспученной массы коксующегося остатка, и в непрерывном равномерном выделении из реактора коксового дистиллята и газа. К началу этой стадии устанавливается равновесие в тепловом балансе процесса и отдельных составляющих группового состава [c.112]

Замедленное коксование с непрерывной подачей в необогре-ваемые камеры (реакторы) сырья, предварительно нагретого выше 470°, проходит в несколько стадий. Первая стадия коксования характеризуется постепенным изменением группового состава остатка подобно коксованию с периодической загрузкой сырья. Во второй стадии происходит непрерывное коксование с одновременным процессом распада, конденсации и уплотнения углеводородов сырья. [c.117]

Третий этап коксования лежит в пределах от 413 до 424° (следующие 45 мин. цикла). При этом скорость выделения дистиллята постепенно замедляется, а газ образуется интенсивно (см. рис. 1 и 2). За этот промежуток времени роль реакций конденсации и уплотнения углеводородов остатка возрастает и заканчивается образованием продуктов глубокого уплотнения всего остатка — коксового пирога. По-вядимому, иаибилее высокомолекулярные фракции асфальтенов переходят на этом этапе в не растворимые в бензоле, смолы — в аефальтены, а масла — в смолы. В результате этого в остатке наблюдаются (см. рис. 4) снижение молекулярных весов асфальтенов, смол и масел, увеличение количества не растворимых в бензоле и асфальтенов, снижение количества смол и масел. При температуре загрузки 430° среднюю пробу уже не отбирали, так как при 424—430° образовался в довольно короткий промежуток времени (несколько минут) коксовый пирог ио всей массе загрузки. Пробу отбирали только с небольшого верхнего слоя ио консистенции она представляла не высокоилавкий битум, как это наблюдалось до 424°, а исходное сырье для коксования (см. табл. 2). [c.107]

Краузе M. В., Немцов М. . и Соскина Е. A., Изучение пирогенетических реакций уплотнения углеводородов, III, Кинетика и механизм полимеризации проиилена. ДАН СССР, 3, стр. 263, 1934 Журн. общей химии, 5, № 3, стр. 356, 1935. [c.449]

Одним ИЗ путей переработки тяжелых нефтяных остатков является коксование. Если тяжелые остатки от переработки нефти (гудроны от прямой перегонки, крекинг-остатки от термического крекинга и др.) нагревать при атмосферном или избыточном давлении до 400— 450 °С, то в результате реакций разложения и уплотнения углеводородов получим газ, бензин, керооино-газой-левые фракции и кокс. Такой процесс термической переработки тяжелых нефтяных остатков носит название коксования. Коксование проводят или с целью получения нефтяного электродного кокса, необходимого для цветной и черной металлургии, или с целью получения жидких дистиллятов (бензин, керосино-газойлевые фракции). Коксование может быть пе риодичеокое, которое проводят в кубах, или полунепрерывное — в необо-греваемых камерах (замедленное коксование), а для производства дистиллятных продуктов осуществляют контактное коксование на порошкообразном теплоноаи-теле (в псевдоожиженном слое). В СССР и за рубежом наиболее распространен процесс замедленного коксования, с помощью которого производят основное количество нефтяного кокса. [c.7]

Они состоят из еще более уплотненных углеводородов, чем смолы, и еще более бедны водородом. При нагревании ас фагштены не плавятся, а разлагаются на газы и кокс. В отличие от смол асфальтены в бензине и бензоле не растворяются. [c.10]

Стравливание вакуума является наиболее опасным в процессах ректификации и дигтилляции легко разлагающихся и в отсутствие кислорода веществ (например, пероксидных соединений, продуктов уплотнения углеводородов ацетиленового ряда и т. д.), а также для тех процессов, в которых вакуум применяют для предупреждения побочных реакций. В указанных процессах следствием стравливания вакуума, как правило, является резкое повышение температуры процесса и спонтанное разложение нестабильных веществ. Аварии и аварийные ситуации по этим причинам отмечались в производстве пероксида водорода, гидропероксида изопропилбензола, регенерации абсорбента при концентрировании пиролизного ацетилена и т. д.. [c.272]

В свое время Бутлеров совершенно обоснованно предполагал, что синтез терпенов можно осуществить путем уплотнения простейших непредельных соединений. Еще в 1873 г, в работе с Горяйновым [2] Бутлеров говорил Словом, механизм уплотнения углеводородов С,,Н I С,,Н., по современной классификации) остается еще довольно темным. Между тем, эти углеводороды представляют особый интерес они, как кажется, примыкают до некоторой степени к терпенам и быть может также к продуктам гидрогенизации ароматических углеводородов . [c.126]

Однако в процессе пиролиза наряду с реакциями распада идут акже и реакции уплотнения. Механизм, связывающий реакции )аспада и уплотнения углеводородов в газовой фазе приведен для шстного случая термического расщепления н-бутана. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология