Бензохинон спектр

Рис. 3.2. Главные полосы поглощения в электронных спектрах 1,2-бензохи-нона А), 1,4-бензохинона (Б), 1,4-нафтохпнона (В) и антрахинона (Г). По осп ординат отложены приблизительные величины поглощения (логарифмическая шкала) для каждого соединения, поэтому сравнивать между юбоп -относительные интенсивности полос поглощения различных соедпненпи не

В УФ-спектре 1, 4-бензохинона имеется сильная полоса поглощения при 245 нм и слабая при 435 нм. Каким электронным переходам соответствуют эти полосы Какой переход ответственен за цвет 1, 4-бензохинона [c.171]

На рис. 72 приведен ИК-спектр 1,4-бензохинона (вазелиновое масло). Какие частоты соответствуют валентным колебаниям с = 0 и С = С групп Можно ли с помощью ИК-спектро-та то nao ооа та то то то ют sao т [c.171]

Введение метильных групп в молекулу п-бензохинона оказывает незначительное влияние на характер фрагментации. Ступенчатый выброс из М+ двух СО здесь также является заметным процессом. Было найдено, что из М+ таких соединений преимущественно теряется молекула наиболее замещенного ацетилена. Этим обстоятельством объясняется существенное различие в масс-спектрах изомерных диметил-п-бензохинонов (19, 20) [9] [c.212]

Спектроскопические свойства хинонов напоминают свойства а,р-ненасыш,енных кетонов. В инфракрасных спектрах 1,4-хино-нов наблюдаются две карбонильные полосы, обусловленные резонансом Ферми, при 5,98 и 6,05 мкм, тогда как 1,2-хиноны характеризуются малоинтенсивным поглощением при 5,95 мкм и более интенсивным при 6,02 мкм. В спектрах Н-ЯМР хинонов протоны (например, для 1,2- и 1,4-бензохинона) дают сигналы в районе б 6,7, что подтверждает неароматический характер хинонов. [c.834]

В ароматических соединениях бензольное кольцо является простейшим хромофором. Два или большее число конъюгированных колец, как, например, в нафталине или дифениле, смещают также поглощение в сторону видимого участка спектра. Бензольное кольцо в качестве хромофора является менее эффективным, чем соединение с таким же числом атомов углерода, но с двойными связями, расположенными как в бензохиноне [c.174]

Восстановление хинонов до гидрохинонов в сочетании с прямым спектрофотометрическим определением дает возможность определять некоторые хиноны в смесях. Это основано на том, чго соответствующие гидрохиноны имеют удобные для количественного анализа полосы светопоглощения в разных областях спектра, в то время как сами хиноны поглощают в одной области. Например, после обработки смеси, содержащей нафтохинон и бензохинон, двуокисью тиомочевины в нейтральной среде возможно их раздельное спектрофотометрическое определение. [c.520]

На рис. 90 приведены электронные спектры поглощения молекул акролеина и кротонового альдегида [29], на которых отчетливо видна полоса, относящаяся к п- л -переходу. Этот переход четко проявляется в спектрах окрашенных ароматических хинонов [24, 30]. Например, для спектра /г-бензохинона [24] характерно наличие сла- [c.211]

Объяснение. Идентификация магнитных промежуточных продуктов, образующихся при передаче одного электрона в окислительно-восстановительных реакциях, имеет большое значение. Электронно-спиновая резонансная спектрометрия не только позволяет провести такую идентификацию, но также дает возможность отличить первичные свободные радикалы от продуктов их полимеризации. Простым примером тaкJЭГ0 свободного промежуточного радикала является ион полубензохннона, образующийся в окислительно-восстановительной системе р-бензохинона. Спектр р-полубензохинона показан выше. Пять линий этого спектра являются следствием изотропного магнитного взаимодействия нечетного электрона кольца с ядерными моментами атомов водорода. Этот электрон чувствует относительную ориентацию, ядерного момента каждого атома водорода, и поскольку каждый атом имеет почти равную возможность расположить ось своего момента по направлению действия поля или навстречу ему, то возникающий спектр состоит из пяти линий. Относительные интенсивности этих линий подчиняются закону биномиальных коэффициентов. Расстояние между линиями является ме-ро( [ величины -состояния волновой функции нечетного электрона в водороде и одновременно мерой я-электронной плотности в соседних атомах углерода кольца. [c.247]

На рис. 9 показано, как формируется спектр ЭПР РП, измеряемый с помощью СПЯ. Для сравнения показано также, как формируется спектр ОДЭПР [5]. На рис. 10 показан спектр ЭПР пары НО-РЬ-О- -О-РЬ , измеренный по интенсивности линии ЯМР протонов р-бензохинона, регенерированного клеточной рекомбинацией [6]. [c.132]

Диарил-1,2-дитиолийолаты-4 (381) представляют собой высокоплавкие кристаллические вещества поглощение при 1495 см в их ИК-спектрах отнесено к экзоциклической карбонильной группе [160—162]. Изучен ряд реакций дифенилзамещенного (381 Н = = 1 1 = РИ) (схема 86) [162]. С уксусным ангидридом н хлорной кислотой с высоким выходом образуется соль (383). Восстановление никелем Ренея с последующей обработкой активированным диоксидом марганца приводит к дибензилкетону (385) (в. в.). При взаимодействии с гидразингидратом получается пиразол (386) (в. в.), в то время как с фенилгидразином — ациклический гидразон (387) (в. в.). Термолиз (20 мин при 275°С) дает тетрафенил-п-бензохинон (с. в.) и серу (схема 86) [162]. [c.766]

Арильные заместители в п-хиноновом кольце не меняют основных направлений фрагментации, отмеченных выше. Интересно, однако, что в масс-спектре 2,5-дифенил-п-бензохинона максимальную интенсивность имеет пик с nijz 102, обусловленный разрывом молекулы пополам . [c.212]

Очевидно, под действием влаги о-хиноны восстанавливаются дс соответствующих катехинов, что подтверждается, например, сравнением спектров 3,5-ди-трет-бутил-о-бензохинона (21) и ка-техина (22) [363]. [c.213]

Особенностью фенилгидразона бензохинона является склсш-ность его М+ изомеризоваться в форму азосоединения. Только этим можно объяснить появление в масс-спектрах таких гидразонов пиков, типичных для азосоединений [399] [c.224]

Лоунасмаа [91 (Технический университет, Хельсинки) кипятил в течение нескольких часов раствор 2,б-днметокси-1,4-бензохинона в У. а. в присутствии уксуснокислого натрия и после добавления воды, экстракции хлороформом и кристаллизации из уксусной кислоты выделил бесцветный продукт с т. пл. 149 — 150 , которому на основании данных элементарного анализа (С1,,1-1ц 0н), ИК-. ЯМР-и масс-спектров было приписано строение (бК [c.486]

Рис. 22. Спектры НПВО при электролизе я-бензо-хинона. Сплошные линии А — фоновый спектр 0,2 М. (С4Нд)4ЫС104 в диметилсульфок-сиде В 0,2М я-бензохинон, ф = — 0,7 в по платиновому электроду сравнения (фр =0,12 е

Электронные спектры поглощения. Хиноны являются цветными соединениями, для них характерно поглощение в видимой области спектра. Но это поглощение малоинтенсивно. Например, п-бензохинон (раствор в гексане) поглощает при 246 нм (еяй19 500), 276 пм (еяг 340) и 435 и 458 нм (e 5i20). Первые два максимума связаны с электронными переходами между я-орбиталями (я- я ), а третий, малоинтенсивпый, связан с переходом электрона неподеленной электронной пары карбонильной группы на низшую свободную МО (и->я ). Этот переход маловероятен вследствие незначительного перекрывания орбиталей. [c.530]

Промежут. соединения при окислении гид- О— у—0 рохинона и его производных илн восстановлении хинонов в щел. среде. Б кислой среде присоединяют протон с образованием оксифеноксильных радикалов, к-рые диспропорционируют в хингидроны — молекулярные комплексы w-бензохинона и гидрохинона (вди их производных). СЕНСИБИЛИЗАТОРЫ СПЕКТРАЛЬНЫЕ (сенсибилизирующие красители), придают фотографич. материалам чувствительность к разл. участкам спектра (см. Сеналбилизация спектральная). Галогеносеребряные фотоматериалы без [c.521]

Физическая адсорбция молекул проявляется обычно в виде сравнительно небольшого смещения инфракрасных полос, принадлежащих определенным типам колебания валентных связей, с относительным изменением частоты, не превьшающим 2%. Однако в последнее время было показано, что даже слабая поляризация молекулы, физически адсорбированной иа относительно однородной ионной или ковалентной поверхности, приводи-" к заметному нарущению симметрии колебаний, проявляющемуся в инфракрасном спектре молекулы появлением запрещенных полос. Так, например, Шеппард и Иэйтс [1] установили появление в инфракрасном спектре поглощения основной частоты колебания (4131 СЛ ) неполярной молекулы в результате адсорбции водорода на пористом кварцоидном стекле (рис. 1). Аналогично для симметричных ароматических молекул нафталина, 3-фторбензола, бензохинона и др. в состоянии физического контакта на силикагеле или иодистом серебре было обнаружено появление в инфракрасном спектре полос симметричных колебаний молекулярного скелета, наблюдаемых только в [c.214]

В масс-спектрах диоксиантрахинонов имеются соответствующие ионы с массой 155, а также ионы с массой 156, которые отвечают формуле (М —С3О3), последние ионы могут терять четвертую СО с образованием ионов с массой 128. Пики ионов с массой 127 и 126 меньше пика 128. В этом заключается отличие от монооксиантрахинонов, распадающихся с образованием ионов с массой 139 скорее чем ионов с массой 140. В спектре диоксиантрахинонов пик с массой 155 также больше, чем пик с массой 156. Наблюдаемое различие, вероятно, связано со стабильностью кольцевой структуры с массой 139. Другие пики в масс-спектре оксиантрахинонов соответствуют отрыву части или всех гидроксильных групп боковых цепей. Соединения, в которых гидроксильные группы находятся в положении 2, 3, 6 или 7, могут терять ОН при распаде, однако соединения с гидроксильными группами в положении 1, 4, 5 или 8, обладающие внутренней водородной связью с кетогруппой, характеризуются повышенной тенденцией к отрыву лишь атома кислорода отрыв О или ОН у этих соединений осуществляется с меньшей вероятностью. Соответствующие аминопроизводные ведут себя аналогично оксисоединениям. Отрыв СО от молекулярных ионов обычен для многих родственных хинонов и других кетонов. Он происходит, например, в нафтохиноне, бензохиноне, фенантренхиноне и бензантроне. [c.365]

Резорцин не может давать о- или п-бензохинонов при двухэлектронном окислении, и его поведение на первой стадии окисления соответствует фенолу, потенциал ионизации которого понижен за счет второй гидроксильной группы. Был получен спектр ЭПР л-семихинонового радикала. [c.268]

Наиболее важная полоса в ультрафиолетовых и видимых спектрах 1,4-хинонов расположена в области 400—500 нм (s 20—100) и соответствует п,я -синглет-сииглетному переходу. Дальнейший переход в первый триплет (ГО осуществляется быстро и с высокой эффективностью именно Т служит исходным состоянием для последующих реакций. Для 1,4-бензохинона (1) энергия первого возбужденного синглета (Si) составляет 59 ккал-моль (248 кДж-моль- ), тогда как энергия Тх на 6 ккал-моль (25 кДж-моль- ) ниже. Аналогичным триплетам 1,4-нафтохинО [c.844]

Здесь рассматривались в основном примеры нескольких представителей главных классов соединений, для которых имеются достаточно полные данные. Однако в литературе можно найти многочисленные спектры других кристаллов, представляющих определенный интерес, которые здесь могут быть только кратко упомянуты. ара-Бензохинон был исследован Сидманом [88], а также Брандом и Гудвином [6], которые для первых двух слабых систем полос спектра этого соединения расщеплений не обнаружили. Для третьей системы, которая в растворе имеет силу осциллятора 0,46, они оценили давыдовское расщепление в 1400 см . Исследованы были также диацетил [90], пирен [38] и стильбен [69]. Пирен был исследован при 77°К Фергюсоном, который нашел в первом электронном переходе (/ = 0,005) [c.562]

Увеличение л-системы у 1,4-нафтохинона (ХЬ) и 9,10-антрахинона (ХЫ) по сравнению с бензохиноном приводит к батохромному смещению л,л -полосы и гипсохромному смещению га,я -нолосы. Однако длинноволновой полосой остается п,я -полоса, и эти хиноны, так же как большинство их замещенных и производных, при обычной температуре не люминесцируют. При 77 К у растворов нафтохинона и антрахинона в углеводородных растворителях наблюдается /гя -фос-форесценция, спектр которой имеет квазилинейчатую структуру [31]. [c.157]

Спектры НПВО ряда растворителей (НгО, H3 N, СвНе, диметилформамида, СН3ОН и др.) не изменяются при изменении потенциала германия, если не происходит электролиз. В противном случае изменения в спектрах, например, H3 N наблюдались. В [38] исследовано восстановление на германии п-бензохинона, бензила, бензофенона и ацетофенона в диме-тилсульфоксиде. Из рис. 22 видно, что с ростом потенциала полоса исходного - бензохинона при 1650 см уменьшается. [c.115]

Если допустить, что Ямакс ПОЛОСЫ поглощения, связанной с переносом заряда, для ряда комплексов возрастает по мере повышения сродства акцептора к электрону, то относительные значения сродства к электрону для группы л кислот можно определить на основании величин Ямакс их аддуктов с пиреном.[28]. Величины Ямакс, определенные для этих комплексов в растворе H2 I2, изменяются с изменением акцептора в следующем порядке тетрацианэтилен (724 ммк), хлоранил (610 ммк), 1,2-дициано-1, 2-дикарбоксиэтилен (500 ммк), п-бензохинон (453 ммк), малеиновый ангидрид (450 ммк). Максимумы поглощения, возникающие в видимой или ближней УФ-области спектра растворов иодистого тропилия, а также иодидов других органических катионов с родственными тропилию я-электронными системами в хлористом метилене, были приписаны явлениям переноса за- [c.36]

При разбавлении ароматическими растворителями некоторых других акцепторов, например ацетонитрила, /г-бензохинона и N, N-диметилформамида, наблюдается сдвиг сигнала протонного резонанса в более сильное поле [4, 6]. Считают, что эти сдвиги вызваны комплексообразованием. На основании характерных особенностей спектров ЯМР для некоторых из этих комплексов предложены возможные структуры. В спектре ЯМР чистого диметилформамида сигналы обеих метильных групп расщеплены на дублеты вследствие спин-спинового взаимодействия с водородом формильной группы. Дублет с больщей константой взаимодействия приписан метильной группе, находящейся в гронс-положении по отнощению к атому водорода (р-СНз) другой дублет отнесен к а-метильной группе. [c.61]

Работа посвящена изучению процессов захвата электронов при низкотемпературном радиолизе поливинилхлорида (ПВХ) и полиметилметакрилата (ПММА) как акцепторными добавками, так и самими полимерами. Кроме того, изучалось влияние добавок на выход газообразных продуктов радиолиза ПВХ (НС1, Hg). Для изучения этих процессов в качестве конкурентных электроноакцепторных добавок мы использовали соединения, анион-радикалы которых можно получить обычными химическими методами ароматические углеводороды [6] (антрацен, г-терфенил) и хино-ны (ге-бензохинон [7], хлоранил [8]). Спектры поглощения и ЭПР соответствующих анион-радикалов известны [9, 10] из литературы. Добавки в количестве 0,03—1,0 мол.% вводили в полимерные пленки, получаемые испарением растворов ПВХ в дихлорэтане и ПММА в метипенхлориде. Облучение проводили в запаянных ампулах в вакууме ( 10 мм рт. ст.) при 77°К Y-лучами Со °. Образование анион-радикалов изучали по спектрам поглощения в видимой и УФ-области и по спектрам ЭПР при 77°К. Оптические спектры поглощения измеряли на спектрофотометре СФ-4 в специально сконструированной кварцевой дьюаровской ячейке, особенностями которой было отсутствие жидкого азота на пути луча и точная магнитная фиксация образцов. Спектры ЭПР записывали на радиоснек- [c.218]

В ультрафиолетовых спектрах поглощения оксихинонов наблюдается несколько характерных интенсивных полос. Производные бензохинона обычно имеют только две полосы одну в области 260—280 ммк и другую, менее интенсивную, в области 375—410 ммк [99, 100]. Нафтохиноны имеют три полосы (две — ниже 300 ммк и одну — в области 330—340 ммк), что характерно для этого класса соединений, и полосы около 400 ммк, длины волн и интенсивность которых зависят от положения гидроксильной группы в молекуле хинона [101]. Для производных антрахинона характерны три полосы между 215—300 ммк одна из них — при 270—290 ммк — характерна для антрахинонов). Имеется также полоса при 330—340 ммк и еще одна или две полосы — в видимой области. Для 1-оксиантрахинонов наблюдается полоса при 400 ммк и для гекса-оксиантрахиноноБ — при 530 ммк [101, 102]. [c.59]

В ПМР-спектре п-бензохинона, который обладает центром симметрии, будет присутствовать один сигнал (все четыре протона эквивалентны) в слабом поле (вероятно, ниже 6 м. д.). о-Бензохинон имеет две группы эквивалентных протонов сигналы протонов, находящихся в а-положении к кетогрупнам, будут смешены в более слабое поле, чем протоны, занимающие Р-положения. [c.264]

XII. 17. При окислении на воздухе в щелочной среде пирокатехин не дает ожидаемого о-бензохинона, а происходит следующее пирокатехин окисляется сначала до свободного радикала, идентифицированного по спектру электронного парамагнитного резонанса и имеющего то же самое число углеродных атомов. Интенсивность этого спектра уменьщается во времени, уступая место другому спектру ЭПР, который указывает на присутствие нового радикала, являющегося продуктом сдваивания. Время жизни этого второго радикала составляет несколько часов—в конечном счете он превращается в устойчивый хинон, окращенный в желтый цвет, состава С12Н6О4. Приведите структуру этого хинона и схему его образования из пирокатехина. [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология