Силаны, получение кремния

Гидрид, или силан (моносилан), 51Н4. Это соединение значительно менее прочное, чем описанные выше (ДЯ=+34,7, 0 = = - -57,2 кДж/моль). В связи с этим гидрид кремния ис может быть получен непосредственным синтезом из элементарных вешеств (он получается при действии соляной кислоты на силид магния). При обычных условиях гидрид кремния представляет собой бесцветный газ (температура нормального сжижения —111,9°С, критическая температура —3 С). Очень реакциоиноспособен — воспламеняется ири смешивании с кислородом и даже с воздухом, легко взаимодействует с галогенами и галоводородами, легко гидролизуется водой и растворами щелочей. Подобно тому как метан является родоначальником ряда предельных углеводородов, гидрид кремния является родоначальником кремневодородов, или так называемых силанов, имеющих состав, выражаемый общей формулой 51 Н2п- -2- Однако в отличие от предельных углеводородов аналогичные им по составу кремневодороды чрезвычайно иенрочны и в связи с этим немногочисленны (число атомов кремния в них не превышает шести), [c.359]

Приемы, позволяющие предотвратить загрязнение силана дибораном в процессе восстановления галогенидов кремния гидридами, описаны выше. Разработан ряд специальных способов очистки силана от диборана. Примесь диборана разрушается уже при добавлении следов воды [102]. При получении кремния пиролизом силана 0,1—1,0% воды подают в зону разложения. Соединения бора удаляются при пропускании чистого силана или в смеси его с аммиаком над Na-цеолитом [103]. На цеолит рекомендуют наносить металлический натрий и пропускать через него силан при 370—400° С [104]. [c.554]

Получение кремния и силанов. Опыт И. Насыпают в сухую пробирку 2—3 г смеси порошкообразного магния и тонкоизмельченного чистого сухого песка (в весовом соотношении 3 2). Пробирку зажимают в лапке штатива. Надевают защитные очки ) Сильно нагревают дно пробирки до тех пор, пока смесь не раскалится от происходящей реакции тогда горелку убирают. Пробирке дают остыть, после чего ее разбивают в ступке и полученную массу бросают небольшими порциями в стакан с разбавленной (1 1) соляной кислотой. Выделяющиеся при этом силаны сгорают у поверхности жидкости с характерным треском и выделением белого дыма — 5102. Окись магния растворяется в кислоте, а кремний остается в виде бурого порошка. [c.150]

Для получения силанов, силициды разлагают эфирным раствором бромоводорода. Поскольку у кремния склонность к образованию двойных связей невелика, в силицидах анионы имеют обычно слоистую или сетчатую структуру, схожую со строением кремния. [c.557]

Рассмотренные в начале этого раздела органические соединения кремния формально являются алкильными производными простейших силанов. Однако на самом деле в свойствах и методах получения этих соединений мало общего. [c.258]

Большая энтальпия сгорания позволяет использовать гидриды кремния как добавки к ракетному топливу. Для получения чистого кремния используется силан [c.414]

При синтезах силанов требуются большие количества силицида, который можно получить по следующей методике. Осажденную кремневую кислоту, не содержащую фосфора и серы (проба дает при обработке плавиковой кислотой остаток, содержащий 0,3—0,5% соединений щелочных металлов), обезвоживают путем многочасового нагревания при температуре ярко-красного каления. Полученный диоксид кремния тщательно растирают в порошок и также тщательно смешивают с двукратным количеством порошка металлического магния. 100 г этой смеси загружают в большой железный тигель (вместимость 1000 мл). Тигель помещают в большой сосуд с холодной водой и смесь в тигле поджигают реакция сопровождается ослепительно-белым калением и быстро распространяется по всей массе. Сразу после начала реакции тигель закрывают крышкой с вставленной в нее газоотводной трубкой и через эту трубку подают интенсивный поток водорода. При этом некоторое количество магния ближе к крышке выгорает. По охлаждении продукт в виде сплавленной лепешки можно вытряхнуть из тигля. [c.989]

А) представляют собой ядро кремния, окруженное поли-силанами. Дальнейшее прокаливание в вакууме позволяет получить порошок достаточно высокой степени чистоты. К. п. зернистостью 60 мкм уплотняют при давлении 1400 кгс см и т-ре 1300° С до пористости 20%. Создан также метод получения порошка (размер частиц 100 -4- [c.641]

Для получения продуктов с высоким выходом необходима осторожность в выборе реагента. Так, реагент Гриньяра замещает водород в гидридах кремния гораздо медленнее, чем литийорга-нические соединения, и потому его (а не RLi) применяют в реакциях типа (46). В то же время многие сильные нуклеофилы реагируют с силанами с замещением водорода. Ниже приведено несколько примеров такого замещения с использованием С-нуклеофилов схемы (54) — (57), соответственно по работам [77— 79] . [c.94]

Получение кремния и силанов. (Работать под тягой в защитных очках ). В ступке тщательно растирают 1 г порошкообразного магния с 4 г Si02. Смесь переносят в пробирку из тугоплавкого стекла, укрепленную наклонно в штативе. Сильно нагревают дно пробирки в наиболее горячей части пламени газовой горелки (до начала реакции), после этого нагревание прекращают. Смесь раскаляется за счет выделяющейся при реакции теплоты при этом наряду с кремнием образуется силицид магния. Пробирку охлаждают на воздухе и образовавшийся аморфный кремний отделяют от MgO, обрабатывая массу 25%-ной H l. [c.151]

Трихлорсилан используется в качестве исходного сырья в синтезе фенилтрихлорсилана, винил-, аллил-, гексил- и нонилтрихлор-силанов и др., а также для получения кремния высокой чистоты, применяемого в технике полупроводников. [c.82]

Смесь силанов в сыром силане, полученном обработкой силицида магния 25%-ной серной кислотой, Фехер и Штрак [94] апализировали при 110°С на насадке из кизельгура с 15% сквалана. Им удалось разделить 26 изомерных силанов вплоть до н-о.ктасилана. Кремне-водороды выходят в последовательности их температур кипения, а время удерживания изомерных силанов оказалось меньше, чем нормальных, температура кипения которых выше. [c.145]

Трихлорсилан (ТХС) является главным продуктом реакции кремния с хлористым водородом. Как и прямой синтез органохлор-силанов, получение ТХС нами осуществлено в кипящем слое впервые. Производительность достигает 300—400 г Ыас смеси с кг кремния, что в 10 раз превышает достигнутую при других способах контактирования. Состав продуктов реакции легко регулируется изменением температуры при 280—ЗООХ смесь содержит 80—9Э /о ТХС, 10—15% четыреххлористого кремния и минимальное оличе-ство (1—2 /е) хлорполисиланов и дихлсрсилана. При [c.20]

Важнейшее отличие кремния от углерода заключается в том, что Si имеет большее число внутренних электронов. Следствием этого является неспособность двух атомов кремния сблизиться достаточно сильно, чтобы между ними могла возникнуть двойная или тройная связь. Кремний образует силаны, аналогичные алканам, которые будут обсуждаться в разд. 21-3. Силаны имеют общую формулу Si H2 + 2- Наиболее длинную цепь из всех полученных до сих пор силанов имеет гексасилан (рис. 21-7). Подобно азотоводородам, силаны обладают опасно высокой реакционной способностью. Простейшие силаны устойчивы в вакууме, но все они самопроизвольно возгорают на воздухе и все со взрывом реагируют с галогенами. Силаны обладают сильными восстановительными свойствами. [c.278]

Опыт 1. Получение силида магния, силанов и аморфного кремния [c.157]

Наконец, следует отметить значительные отличия в устойчивости аналогичных соединений углерода и кремния к действию кислорода и воды. В противоположность вполне устойчивым ССЦ и Sa соответствующие производные кремния разлагаются водой с выделением НС или HjS и образованием кремневой кислоты, как называют коллоидный SiOa с различной степенью гидратации. Возможно получение индивидуальных ДН-, три- и тетракремневых кислот при гидролизе и диспропор-ционировании эфиров ортокремневой кислоты [7]. Кремний образует ряд гидридов (силанов), которые, хотя и устойчивы к действию чистой воды, гидролизуются слабыми растворами щелочей. На соответствующие углеводороды такие растворы совершенно не действуют. Ввиду легкости перехода соединений кремния в оксид или другие оксосоединения неудивительно, что в природе кремний встречается исключительно в виде своих кислородных соединений. В связи с этим значительная часть настоящей главы будет посвящена рассмотрению химии силикатов. [c.90]

Кремний образует несколько водородных соединений (силанов), которые отличаются высокой летучестью и реакционной способностью (самовоспламеняются на воздухе), что объясняется наличием в молекулах этих соединений водорода в степени окисления -I. Для получения силанов используют взаимодействие силицидов (например, силицида магния Mg2Si) с водой или кислотами. [c.169]

Таким образом, в результате прямого синтеза фенилхлорсиланов образуется сложная смесь, в которой наряду с фенилтрихлорсила-ном, дифенилдихлорсиланом, фенилдихлорсиланом и трифенилхлор-силаном содержатся также четыреххлористый - кремний, трихлорсилан, бензол, твердые продукты (дифенил и углерод) и газообразный продукт—водород. Необходимо иметь в виду, что при получении фенилхлорсиланов нужно применять кремний с минимальной при- [c.60]

Преимущество методов заключается в возможности использования дешеоых исходных материалов, а также в возможности присоединения к кремнию различных органических радикалов. К недостаткам метода следует отнести невозможность получения метилхлор-силанов, а также и то, что по этому глетоду не могут быть получены в промышленных масштабах алкилхлорсиланы с несколькими ор-ганическнми радикалами. [c.208]

Известный немецкий химик родился в городе Эшерхейме недалеко от Франкфурта-на-Майне, в семье именитого бюргера. По настоянию родителей он окончил медицинский факультет Марбургского университета и в 1823 г. получил звание доктора медицины — хирурга. Однако юношу гораздо больше привлекала химия. Еще студентом-первокурсни-ком в химической лаборатории университета он получил цианид иода при взаимодействии сухого цианида калия с иодом. Хирургом он так и не стал, но заслуги его как химика неоспоримы ведь он первым получил в чистом виде алюминий, аморфный бор, бериллий, иттрий, карбид кремния и карбид кальция, силан и трихлорсилан. Он предложил новый способ получения белого фосфора нагреванием смеси фосфорита, угля и песка. Самым знаменитым его синтезом стало получение карбамида (МН2)2СО (мочевины) при упаривании раствора цианата аммония КН КСО — органического вещества из неорганического. Кто был этот химик [c.268]

К —органический радикал, один из атомов углерода в коп непосредственно связан с атомом кремния и одновремен атомом кислорода. По строению эти вещества напоминают 1 ны, но между кремнием и кислородом не существует дво связи. Именно это обстоятельство и делает силиконы способ к полимеризации. В 1900 г. Фр. Киппинг, применив синтез ньяра, получил ряд кремнийорганических соединений. Однак начала второй мировой войны исследования в области Х1 силиконов носили лишь академический характер. Перевор этой области относится к 1937 г., когда советский уче К- А. Андрианов (1904) разработал способ получения сил новых смол путем гидролиза органических производных алкс силанов. В 1939 г. К. А. Андрианов и одновременно М. М. К (1908) синтезировали кремнийорганические полимеры п гидролиза и конденсации эфиров ортокремниевой кислоты р казали, что полученные вещества обладают ценными в пра -ческом отношении свойствами. [c.238]

Взаимодействие кремния с галогенпроизводными углеводородов. Для получения простейших алкилхлорсиланов, арилхлор-силанов разработаны промышленные методы, основанные на взаимодействии кремния с галогенпроизводными в присутствии некоторых [c.271]

Второй способ получения, применяемый главным образом в промышленности, основан на взаимодействии галогеналканов и галогенаренов со сплавом кремния и меди при нагревании. Нри этом, как правило, образуются смеси силанов. [c.693]

Задолго до того, как были получены винилирующие агенты, подобные реагентам Гриньяра, СН2=СНМ Вг, в литературе было описано большое число винильных производных кремния. Большое значение силиконов определило интенсивное исследование кремнийорганических соединений, в результате которого было получено значительное число разнообразных винильных производных кремния. Но еще до недавнего времени было изве стно только несколько винильных производных других элементов IV группы. Хотя большинство исследований в области кремнийорганических соединений не было посвящено непосредственно синтезу винильных производных этого элемента, однако во время этих работ были найдены методы получения таких соединений без использования винильных производных других металлов. В основе этих способов лежат прямой синтез из винилгалогв нидов и кремния, реакции дегидрогалогенирования и присоединение силанов 1 ацетилену и его производным. Так, винилтри [c.146]

Диспропорционирование силанов в присутствии металлов известно уже давно. Этот тип реакции наблюдался только в тех случаях, когда у атома кремния имелся по крайней мере один атом водорода (см. стр. 319). Тщательные исследования показали, что от атома кремния отщепляется арильная, но не алкильная группа [5]. Показано, что продолжительность реакции и используемый металл оказывают заметное влияние на строение продуктов. При обработке дифенилсилана литием в тетрагидрофуране в течение 84 час с выходом 77% образуется трифенилсилан [98]. При действии на дифенилсилан сплава натрия с калием в эфире в течение 8 час получается 80% тетрафенилсилана и 8% трифенилсилана [4]. Взаимодействие трифенилсилана с литием в тетрагидрофуране в течение 4 и 7,5 час и последующая обработка триметилхлорсиланом приводят к получению 58 и 0% 1, 1, 1-триметил-2,2,2-трифенилдисилана соответственно. Наблюдалось, что дифенилсилан при обработке сплавом натрия с калием давал тетрафенилсилаи. Трифенилсилан реагирует со сплавом натрия с калием, давая трифенилсилилкалий, который при обработке триметилхлорсиланом дает 1,1,1-триметил-2,2,2-трифенилдисилан. С другой стороны. [c.327]

Дисиланы образуются при обработке 1 алогенсиланов натрием в растворителях — углеводородах. Этот метод получения дисиланов был известен давно и широко использовался. Один из первых случаев получения органических тетразамешенных силанов представляет собой конденсацию типа Вюрца арил- и алкилгалогенидов с такими хлорсиланами, как трихлорсилан и четыреххлористый кремний [138, 155] [c.332]

Получение и работа с бороводородами чрезвычайно осложняется вследствие большой чувствительности их к воде, которая их разлагает (через ряд промежуточных продуктов) на борную кислоту и водород. Известные трудности представляет отделение бороводородов от силанов, которые всегда примешаны к сырому газу вследствие хотя и незначительных, но постоянно присутствующих загрязнений магния кремнием. Их появления можно H36e aTb, если заменить борид магния боридом бериллия. Работы С бороводородами следует вести в особой аппаратуре, которая полностью бы исключала доступ воздуха, влаги и паров, неизбежных при применении обычных вакуумных смазок. [c.364]

Галоидные производные могут получаться также действием металлоорганических соединений на четыреххлористый кремний. Большое значение для промышленного синтеза кремиийорга-нических соединений приобрел способ получения алкилгалоид-силанов непосредственным действием галоидных алкилов на кремний в присутствии меди или серебра [c.341]

Этилхлорсиланы образуются при взаимодействии хлористого этила с контактной массой, состоящей из 80—90% кремния и 10—20% меди, при температуре 300—325°. Реакция протекает со значительно меньшим выходом, чем при получении метихлор- силанов конверсия хлористого этила не превышает 40%. [c.80]

По реакции НС1 с кремнием, ферросилицием или кремнийсодержащими контактными массами в пром-сти получают SiH ls. Взаимодействие кремния или ферросилиция с хлором приводит к получению Si l4. Трихлор-силан и четыреххлористый кремний являются исходными продуктами для приготовления различных М. к. в нек-рых случаях их используют в качестве компонентов смеси хлорсиланов при получении полимеров. [c.150]

ОСН2СН2ОСОС (СНз) = СНг При совместном гидролизе метилфенилдиэтоксисилана и диметилдихлорсилана был получен трифенилпентаметилциклотетра-силоксан [67]. Согидролиз фенилтрихлорсилана или хлорфенил-трихлорсилана с триэтилхлорсиланом, как показали Андрианов, Левшук, Голубцов и Красовская [68], происходит при температуре не ниже 60°. При низкой температуре (< 20°) образуются лишь продукты раздельного гидролиза. Аналогично при согидролизе четыреххлористого кремния и триметилхлорсилана образуется тетракис-(триметилсилокси)-силан [69]. В патентной литературе описаны также различные технологические [c.378]

Электрофильное замещение у атома кремния протекает с сохранением конфигурации [6] через переходное состояние типа (74), чем частично объясняют легкость протекания реакции с пространственно затрудненными силанами. Обычно удается ввести только один галоген в соединения, содержащие более одной связи 81—Н, как в случае реакции (75)->(76), используемой для получения ди-грег-бутилхлорсилана [ПО]. Отметим, что монога-логенирование бромом и иодом даже более селективно, чем хлорирование. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология