Стирол в ненасыщенных полиэфирах

На их основе готовят полиэфиры, отличающиеся интересными свойствами. Обычно при синтезе ненасыщенных полиэфиров в качестве исходных компонентов используют фумаровую кислоту или малеиновый ангидрид, фталевую кислоту и пропиленгликоль, к которому иногда добавляют в небольших количествах диэтилен-гликоль. Отверждают такой полиэфир путем сополимеризации ненасыщенных звеньев цепи со стиролом. Если вместо пропиленгликоля [c.53]

В качестве мономера обычно применяют стирол или винилтолуол, реже диаллилфталат. Ненасыщенные полиэфиры легко растворяются в названных мономерах, и до начала реакции сополимеризации последние выполняют функцию растворителя. [c.725]

Ненасыщенные полиэфирные смолы приобрели большое значение для получения особо прочных синтетических материалов, так называемых стеклопластиков. Для их получения стеклянное волокно пропитывают смесью жидкого полиэфира, стирола (или другого винильного мономера) и инициатора полимеризации, помещают в форму, соответствующую конфигурации изделия, и нагревают до температуры около 100 °С. При нагревании происходит сополимеризация ненасыщенного полиэфира и стирола, так называемое отверждение полимера. Полученные материалы не уступают по прочности стали и значительно превосходят ее по легкости. [c.476]

Покрытие на основе ненасыщенных полиэфирных смол. Покрытие состоит из грунтовочного, покрывного и отделочного слоев, в которых в качестве пленкообразующего используют ненасыщенную полиэфирную смолу ПН-1 (МРТУ 6-05-1082—67) [2, с. 24—26]. Ненасыщенная полиэфирная смола представляет собой твердый нерастворимый полимер трехмерной структуры, образующийся при сополимеризации ненасыщенного полиэфира (молекулярная масса 400—10 000) с низкомолекулярным растворителем стиролом при комнатной или повышенной температуре. В случае полимеризации при комнатной температуре в композицию вводят инициатор (чаще всего гидроперекись кумола) и ускоритель (нафтенат кобальта). [c.81]

Сополимеризация ненасыщенного полиэфира со стиролом всегда идет с образованием сшитой структуры, так как обрыв цепи при полимеризации стирола происходит главным образом путем рекомбинации. Число молекул мономера в сшивках колеблется от 3 до 5. [c.213]

В технике применяются тройные сополимеры ненасыщенный полиэфир — стирол — метилметакрилат, обладающие достаточной прочностью и в то же время эластичностью. При сополимеризации с диметакрилатами гликолей всегда образуются сшитые структуры. [c.214]

РАБОТА 126. ИЗГОТОВЛЕНИЕ ЛИТОГО ИЗДЕЛИЯ НА ОСНОВЕ СОПОЛИМЕРА НЕНАСЫЩЕННОГО ПОЛИЭФИРА СО СТИРОЛОМ [c.217]

РАБОТА 127. ИЗГОТОВЛЕНИЕ КОМПАУНДА НА ОСНОВЕ СОПОЛИМЕРА НЕНАСЫЩЕННОГО ПОЛИЭФИРА СО СТИРОЛОМ И МЕТИЛМЕТАКРИЛАТОМ [c.218]

Наибольший интерес представляют ионные реакции сшивания по двойным связям. Однако радикальные процессы сшивания являются практически более важными. Инициирование таких реакций может происходить под действием кислорода или света, особенно в присутствии соответствующих катализаторов, например соединений двухвалентного кобальта ( воздушная сушка ). Боль-щие возможности в этом плане представляет сополимеризация. Для этого ненасыщенный полиэфир растворяют в мономере, способном к радикальной сополимеризации, и добавляют соответствующий инициатор. Выбранный инициатор определяет температуру полимеризации. При использовании перекисей, таких, как перекись бензоила, перекись циклогексанона или гидроперекиси,, полимеризацию проводят при 70—100°С ( горячее отверждение ), в присутствии окислительно-восстановительных систем — при комнатной температуре ( холодное отверждение ). Наиболее распространенными окислительно-восстановительными системами являются смеси перекиси и восстановителя, растворимого в органической среде (например, нафтенат или октоат кобальта или меди и третичный амин, такой, как Ы,Ы-диметиланилин). В качестве сшивающего агента обычно используют стирол. В результате реакции образуются прозрачные нерастворимые термостойкие продукты с [c.199]

Отверждение ненасыщенного полиэфира стиролом [c.201]

Важной особенностью ненасыщенных полиэфиров является их способность растворяться в мономерах, таких, как стирол, метилметакрилат, диаллилфталат, и др. Растворимость полиэфиров в мономерах зависит от их состава и соотношения концевых функциональных групп. [c.248]

Расчет. Содержание стирола в стирольных растворах ненасыщенных полиэфиров X (в %) вычисляют по формуле [c.257]

ГОСТ 13549—68. Пластмассы. Методы определения содержания стирола в стирольных растворах ненасыщенных полиэфиров. [c.296]

Р-астворимость ненасыщенных полиэфиров в стироле, с которыми они сополимеризуются без нагревания под влиянием окислительно-восстановительных систем, дает возможность изготовлять из них лаки холодной сушки [45], эти лаки состоят практически нацело из одного пленкообразующего и не требуют удаления растворителя. Сочетание растворов полиэфиров в стироле со стеклотканью или со стеклянным волокном позволяет производить стеклопласты, не уступающие по прочности стали, но со значительно меньшей плотностью. Из подобных материалов при помощи несложной технологии, на холоду при давлениях, не превышающих 2—3 атм, формуют такие крупногабаритные предметы, как фюзеляжи самолетов, лодки, кузова автомашин, ванны и т. д. [c.309]

Термопластичные полимеры приобретают густосетчатую структуру при взаимодействии с некоторыми полифункциональными соединениями, называемыми в производстве пластических масс отвердителями. Для низкомолекулярных феноло-формальдегидных полимеров типа новолаков отвердителем служит гексаметилентетрамин, для полиэпоксидов—феноло-формальдегидные полимеры резольного типа и лишь в отдельных случаях полиамины (полиэтиленполиамины), для полисилоксанов в зависимости от их строения—перекиси или тетраэтоксисилан для линейных ненасыщенных полиэфиров (полималеинатов)—ненасыщенные мономеры (стирол, винилацетат, диаллилфталат). [c.530]

Аномальная зависимость Е от V действительно была обнаружена в отвержденных эпоксидных смолах и в сополимерах ненасыщенных полиэфиров со стиролом [4]. [c.277]

При смешении лака с инициатором и ускорителем сополимеризация полиэфира со стиролом протекает с большой скоростью, поэтому лаки на основе полиэфирмалеинатов выпускают в виде многокомпонентных систем Время, в течение которого композиция после смешения компонентов остается пригодной для нанесения на поверхность, называется жизнеспособностью композиции Этот показатель зависит от степени ненасыщенности полиэфира, природы инициатора и ускорителя и колеблется от нескольких минут до нескольких часов [c.72]

Ненасыщенные полиэфиры — алифатические и ароматические сложные полиэфирные полимеры. Получают из ненасыщенных алифатических карбоновых кислот (малеиновая, фумаровая кислоты) и двухатомных спиртов (этиленгликоль, пропандиол-1,2) при 160—220 °С. Образующуюся белую вязкую массу смешивают со стиролом обычно при комнатной температуре и подвергают сополимеризации, при этом молекулы полиэфира с помощью полисти-рольных мостиковых групп пространственно разветвляются и образуют, твер-дый реактопласт. [c.577]

Рис. 14. Зависимость удельного объема при температуре стеклования полимера (на основе ненасыщенного полиэфира и стирола) от концентрации ценей сетки [174]

В тех случаях, когда эффект сополимеризации оказывается весьма существенным, эмпирические зависимости Tg от концентрации узлов сетки, которые наблюдали для эпоксидных полимеров, полученных отверждением эпоксидных олигомеров ангидридами дикарбоновых кислот [49], и для полиэфирных смол, полученных отверждением ненасыщенных полиэфиров на основе малеиновой кислоты с помощью винильных мономеров (стирол и винилацетат) [23, 50], являются несколько более сложными. [c.206]

Полиэфирные смолы. В технике защиты от коррозии при.ме-няют ненасыщенные полиэфирные смолы, представляющие собой раствор в стироле ненасыщенных полиэфиров дикарбоновых кислот (малеиновой или фумаровой) и многоатомных спиртов. Сополимеризация (отверждение) происходит при нагревании или под действием отвердителей и ускорителей твердения. Отверждение может проводиться с помощью ангидридов, например фталевого или малеинового (требуется нагрев до 60—70°С в течение нескольких часов), либо различными пероксидными соединениями. Полиэфирные смолы стойки к действию. минеральных и органических кислот, нефтепродуктов, ряда растворителей. Они подвержены гидролизу, особенно сильно протекающему в щелочных средах. [c.234]

По мере отверждения уменьшается подвижность цепей полимера. По спектру ЯМР высокого разрешения можно проследить не только за изменением в ходе реакции молекулярной подвижности всей системы в целом, но и за изменением концентрации и подвижности различных звеньев. Этим методом изучено отверждение - сополимеризация со стиролом ненасыщенного полиэфира на основе диэтиленгликоля, фумаровой и адшшновой кислоты [56]. Процесс проводили в датчике ЯМР-спектрометра и в ходе [c.39]

Для синтеза полиэфирных смол могут применяться ненасыщенные спирты и кислоты. Промышленное значение имеют ненасыщенные полиэфиры, получаемые поликонденсацией гликолей с малеи-новым и фталевым ангидридами. Ненасыщенные полиэфиры способны в определенных условиях ог-верждаться (образовывать сетчатые структуры). Макромолекулы линейных ненасыщенных полиэфиров могут сшиваться также при введении мономеров (стирола, бутадиена). [c.73]

В последние годы широкое применение нашли сополимеры стирола с ненасыщенными полиэфирами. Такие полиэфиры получают этерификацией гликолей малеиновой или фумаровой кислотами (полималеинаты, полифумараты) или этерификацией смеси гликолей и глицерина акриловой или метакриловой кислотами (полиакрилаты, полиметакрилаты). Образующиеся полиэфиры имеют линейную структуру и растворимы в стироле, метилметакрилате, винилацетате и многих других мономерах. В присутствии инициаторов происходит сополимеризация компонентов раствора с образованием пространственных сополимеров следующего строения (для случая сополимеризации полигликольмалеината и стирола) [c.530]

Производство ненасыщенных полиэфиров малеиновой кислоты и их последующее отверждение основаны на использовании гликолей, малеинового ангидрида, стирола, отчасти фталевого ангидрида, себациновой и адипиновой кислот. Производство гликолей и двухосновных кислот описано соответственно на стр. 273 и 680, получение стирола на стр. 620 и в книге Мономеры [147] о получении фталевого ангидрида — па стр. 718. [c.726]

Полиэфирный компаунд представляет собой раствор ненасыщенного полиэфира, пластифицированного маслами (например, касторовым), в стироле. Перед заливкой в раствор вводят отвердитель и промотор. Полиэфирные компаунды КГМС-1. и КГМС-2 выдерживают колебание температуры от —60 до -( 120 . Диэлектрическая проницаемость пх составляет 3,7— 4,3, удельное объемное сопротивление 1,1-lOi ом см, электрическая прочность 22—30 кв/мм. [c.729]

Ряд окрашенных полиарилатов, содержащих в своих макромолекулах фрагменты фумаровой кислоты, обладает хорошей совместимостью с различными непредельными мономерами (стирол, метилметакрилат, диаллилизофталат), образуя с ними в соответствующих условиях окрашенные сополимеры, представляющие собой прозрачные, окрашенные монолитные вещества. Композиции самоокрашенных ненасыщенных полиэфиров с непредельными мономерами были с успехом использованы для получения стеклопластиков желтых и красных цветов, обладающих наряду с хорошими механическими показателями, хорошей хемостойкостью и высокой стойкостью к свету [161, 166]. [c.159]

Исследованы термическое структурирование и сополимеризация ненасыщенных полиэфиров гидроксиалкилированных двухатомных фенолов с различными винильными и аллильными мономерами стиролом, метилметакрилатом, акрило-нитрилом, метакрилатом, о-аллилфенолом, диаллилфталатом, триаллилцианура-том, в результате которых образуются однородные, прозрачные, твердые нерастворимые сополимеры трехмерного строения [322-324, 326]. [c.165]

Сополимеризацию ненасыщенных полиэфиров с ненасыщенными соединениями (стиролом, метилметакрилатом, триэтиленгликольдимета-крилатом и др.) осуществляют в присутствии окислительно-восстанови-тельных систем, применение которых значительно снижает энергию активации распада инициаторов и реакции сополимеризации, что. позволяет проводить ее при сравнительно низких температурах в пределах 20— 60° С. Наиболее распространенными системами являются смеси перекиси бензоила с третичными аминами, например диметиланилином, смеси гидроперекисей (изопропилбензола) с (нафтенатами Со, Мп, Сз и др. [c.212]

Исходные материалы ненасыщенный полиэфир—100 г (работа 40) гидроперекись кумола — 3 г стирол — 42,9 г гидрохинон —0,02% от веса полиэфира 8%-ный раствор нафтената кобальта в стироле (ускоритель НК-1)—8 г (стирол, введенный с инициатором, учитывается в общем количестве) стеклоткань, специально обработанная и нарезанная листами размером 20X20 см,— 150 г. [c.216]

Следующей стадией приготовления ненасыщенных полиэфирных олигомеров является растворение ненасыщенного полиэфира в мономере. В качестве мономеров чаще всего применяют стирол. Кроме него используют винилтолуолы, метилметакрилат, акрилонитрил, диаллилфталап, трн-аллилцианурат, олигоэфиракрилаты. [c.89]

Особое значение имеют полиэфиры ненасыщенных кпслот или смесей насыщенных и ненасыщенных кпслот, которые затем сшиваются различными винильными соединениями. Ненасыщенные полиэфиры широко применяются для различных покрытий и получения армированных пластических масс, в частности стеклопластиков. Например, прп взаимодействии проппленглпколя с изофталевой Вли малеиновой кислотой получаются ненасыщенные полиэфиры, Которые после отверждения сшивающими агентами, состоящими вз смеси стирола илп а-метилстирола с акрилонитрилом или метак-Рилонитрилом, образуют термореактивные полиэфирные смолы с высокой теплостойкостью и адгезией к металлу и стеклу [72]. [c.205]

Стеклопластики иа основе эпоксидных, ненасыщенных полиэфирных н кремнийорганических смол Полипропилен Ненасыщенный полиэфир Сополимер стирола, винилкарбазола и акрилонитрн-ла [c.295]

Ненасыщенные полиэфиры для пеиопласгов Сополимер стирола и акрилонитрила Полистирол [c.299]

Схема получения полималеината, типичная для производства ненасыщенных полиэфиров, приведена на рис. 111. Синтез полиэфира проводится в реакторе 4, снабженном конденсатором 5, который соединен с вакуум-насосом для более полного удаления реакционной воды. В реактор из бункера <3 загружают фталевую кислоту, из бункера 2—малеиновую кислоту, а из сборника 1— этилен- или диэтиленгликоль. Полнэтерификацию проводят при 170—220 °С до тех пор, пока кислотное число реакционной массы не снизится до 40 мг КОН на 1 г смеси. Это соответствует образованию полиэфира с молекулярным весом около 3500. Реакционную смесь далее охлаждают до 50 С и передавливают сжатым азотом в аппарат 6, где полиэфир растворяют в мономере, например в стироле, подаваемом из сборника 7. Полученный раствор поли- [c.409]

Такое изменение молекулярной подвижности в сетчатых полимерах ниже Тд действительно многократно наблюдалось [18]. В сетчатых полимерах, например в отвержденных эпоксидных смолах и сополимерах ненасыщенных полиэфиров со стиролом, пики механических потерь, обусловленные молекулярной подвил ностью и расположенные ниже температуры стеклования, возрастали при увеличении плотности пространственной сетки ф. При исследовании таких полимеров методом ЯМР при низких температурах можно ожидать, что увеличение молекулярной подвижности (иесегментального типа) в стеклообразном состоянии с ростом ф будет приводить к уменьшению локального магнитного поля, а следовательно, к уменьшению ширины линии бЯ сигнала ЯМР. Можно утверждать, что для таких сетчатых полимеров, у которых ири низких температурах (ниже Тд) бЯ будет уменьшаться с ростом ф, при высоких температурах (выше Тд) ширина линии бЯ будет [c.220]

В самое последнее время такой же эффект был обнаружен на примере сетчатых полимеров, полученных из ненасыщенных полиэфиров на основе окиси пропилена и малеинового ангидрида и стирола [187]. Соотношение полиэфира к стиролу оставалось во всех образцах постоянным, варьировалась лишь концентрация малеинатных и фумаратных групп в ненасыщенном полиэфире. Последние намного более активны в процессе радикальной сопо- [c.155]

Таблица 11. Зависимость температуры р,чзмораживатш локальных движений в сетчатом полимере на основе ненасыщенного полиэфира и стирола от концентрации узлов сетки [187]

Плотность связей в сшитом сополимере стирола с ненасыщенными полиэфирами малеиновой или фумаровой кислот была оценена Гулем с сотр. [84]. Это возможно благодаря наличию в цепи полиэфира сложноэфирных связей, сравнительно легко подвергающихся гидролитическому расщеплению в щелочной среде. Суть метода заключается в выделении полимерного продукта гидроли- [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология