Значения pv для хлористого метила

Представляют большой интерес также работы по прямому хлорированию метана в кипящем слое с получением метилен-хлорида и хлористого метила. Организация производства хлористого метила имеет большое значение, так как он-необходим при производстве бутилкаучука. [c.284]

Как видно -из приведенных уравнений, хлорирование метана приводит к образованию смеси четырех продуктов реакции—хлористого метила, хлористого метилена, хлороформа и четыреххлористого углерода . Все эти вещества имеют важное техническое значение (см. стр. 152). [c.158]

Хлористый метил применяют в качестве охлаждающего агента в холодильных установках и как метилирующее средство. В химической промышленности его используют как полупродукт для получения силиконов, а также для других процессов. Хлористый метилен, несмотря на его низкую температуру кипения (40,1°), приобретает все большее и большее значение как растворитель, например, в производстве ацетата целлюлозы и бутил ка у чу ка. [c.80]

Следующей по значению областью пр именения хлористого метила является производство силиконов [161]. [c.208]

Следует отметить, что полное и быстрое разложение катализатора имеет существенное значение для завершения полимеризации, так как при наличии остатков катализатора в полимере может происходить деполимеризация (даже при комнатной температуре). Разложение катализатора осуществляется смешиванием взвеси полимера с горячей водой, при этом отгоняется значительная часть хлористого метила и непрореагировавшего изобутилена, который после осушки и очистки возвращается в цикл. [c.256]

Для всех газов этих двух групп, даже при повышении давления до 50 атм, отклонения величины pV от значений, получающихся по уравнению состояния идеального газа, не превышают 5 /о- Наоборот, для легко конденсируемых газов двуокиси углерода, двуокиси серы, хлора, хлористого метила и других — указанная величина обнаруживает соответствующие отклонения до 2—3% уже при атмосферном давлении. Таким образом, для них применение законов идеальных газов в тех случаях, когда требуется более высокая точность результатов, не может быть оправдано даже для атмосферных условий. [c.108]

Как видно из данных табл. 65, потенциальная опасность ингаляционного воздействия на этом уровне, разумеется, выше всего у хлористого метила (газ), меньше — у четыреххлористого углерода. Степень биологической активности хлорзамещенных углеводородов ряда метана, по абсолютному значению Lim,ас примерно одинакова для всех соединений, кроме хлористого метила, который наиболее активен. По Za также наиболее опасен хлористый метил, наименее опасен — хлористый метилен. Различия в степени опасности не могут считаться существенными (менее 3 раз). [c.171]

Значение б не зависит от напряженности приложенного поля и для хлористого метила равно 3,00 м. д. [c.100]

Задача 4.17. Вследствие довольно большого различия в реакционной способности этана и метана эксперименты по сравнению реакционной способности в действительности проводились со смесями, содержащими больше метана, чем этана. Если молярное соотношение метан этан равно 10 1, каково будет соотношение хлористого этила и хлористого метила Какое практическое значение будет иметь этот эксперимент по сравнению с экспериментом с соотношением метан этан =1 1 [c.122]

Так, у хлористого метила внешняя частота группы С — С1 составляет 712, у хлористого этила она сдвинута к 655, а затем достигает предельного значения в 651, уже не зависящего от длины цепи. Начиная с хлористого пропила появляется вторая линия в постоянном положении при 725 или вблизи этой частоты (см. дальше). С другой стороны, колебания, принадлежащие цепи (например, у пропана 880 и 1050) не зависят от рода заместителей. Внешние частоты групп, принадлежащие связи С — X, у производных парафиновых углеводо- [c.122]

Значения pv для хлористого метила в относительных единицах [c.73]

Из данных, приведенных в гл. У1П, XI и XII, находим значение Ig Кр при 500° К, равное —0,671. Из рис. У.6 следует, что при этом значении Ig Кр выход диметиламина из смеси, состоящей из 1 моля метиламина и 1 моля хлористого метила, будет составлять 0,31 моля. Если же исходная смесь состоит из 2 молей метиламина и 1 моля хлористого метила, то в равновесной газовой фазе будет находиться 0,44 моля диметиламина. [c.147]

То ке значение съема можно найти по рис.4. йз этого графика следует также, что конверсия хлористого метила составляет 0,55 или 5%, Эти расчетные значения хорошо согласуются с опытными данными - съем 127 г/кг.час и конверсия 50 . [c.68]

Значение АЯ, вычисленное для образования хлористого метила и хлористого водорода из метана и хлора, равно —27 ккал (при использовании энергий связей, приведенных в табл. 3-5). Несмотря на то что существует уверенность в экзотермичности процесса, нельзя сказать с определенностью, что реакция действительно произойдет так, как это было написано (т. е. что К> ). Тем не менее из опыта известно, что К обычно больше единицы для большинства реакций с АН, имеющим более отрицательное значение чем 15 ккал, и обычно меньше единицы при АН, имеющем более положительное значение чем - -15 ккал. [c.84]

Из данных табл. 11-4 очевидно, что реакция ионизации более выгодна в воде, чем в газовой фазе, причем различие составляет приблизительно (227—63) = 164 ккал. Это обусловлено значительным выигрышем энергии за счет сольватации ионов. Тем не менее ионизация настолько эндотермична, что в воде при обычных температурах она является практически невероятной (по крайней мере в случае хлористого метила). К сожалению, большая часть термохимических данных того типа, которые были использованы в приведенном выше расчете, с трудом поддаются экспериментальному определению или хотя бы оценке поэтому вычисленные значения ДЯ ионных реакций в растворах, в которых участвуют органические молекулы, не всегда доступны, а также и не всегда надежны. Вследствие этого гораздо труднее оценить термодинамическую вероятность отдельных стадий полярных реакций, протекающих в растворе, чем в случае свободнорадикальных процессов, проходящих в газовой фазе. [c.262]

Величины а, р — постояиные для отдельного газа и, по определению Коллера и Фремонта, составляют а=4,2 для воздуха и 2,8 для хлористого метила, что превышает значения, найденные другими исследователями, которые получили а=1,6 для воздуха. [c.447]

ИзобутилеН имеет более разнообразные области применения. В основном его используют для производства бутилкаучука совместной полимеризацией с 2 молями изопрена в растворе хлористого метила. Второй по значению облао.тью применения изобутилена является производство высокополимеров. Полимеризация изобутилена при очень низкой температуре под действием tj хфтористого бора приводит к получению полиизобутилена с молекулярным весом от 3000 до 200 ООО. В 1955 г. в США было произведено около 15 тыс. m полиизобутилена. Кроме того, нз изобутилена получают диизобутилен, идущий на производство искусственных моющих средств и пластификаторов, тре/тг-бутилс[)енолы (антиокислители и вспомогательные вещества в резиновой промышленности ) и mpem-бутиловый спирт. [c.132]

График был построен по измерениям, выполненным для хлористого метила H3 I. Значение М экстраполированное к нулевому давлению, является истинным молекулярным весом М и равно 50, 435. [c.118]

Метиловый спирт имеет большое значение в промышленности. Из него получают формальдегид НСНО, хлористый метил СН3С1, диметилсульфат (СНз)2304, диметиланилин (СНз)2М—СеНа. Метиловый спирт применяется также как растворитель в лабораториях. [c.159]

В табл. 8.1 приведены значения растворимости СНдС в воде, из которой следует, что при увеличении давления адекватно изменяются концентрации хлористого метила в воде, в связи с чем константа равновесия при заданной температуре остается практически постоянной. [c.82]

Хлорирование метана протекает обычно с образованием всех его хлорпроизводных — хлористого метила, метиленхлорида, хлороформа и четыреххлористого углерода. Регулируя отношение хлора к метану, можно обеспечить преимущественное получение одного из продуктов хлорирования метана, как это показано на рис. 1.1, построенном автором по литературным данным [41, 42] значение тепла реакции в соответствии с составом метанхлоридов, образующихся при хлорировании 1 моля метана, нанесено на график по расчетным данным автора. Получению метанхлоридов хлорированием метана посвящено значительное количество работ и патентов, рассмотренных Эллисом [43], Сукневичем [44], Солодарем [24]. [c.370]

Теплоту сгорания определяют как такое количество теплоты, которое выделяется при взаимодействии одного грамм-моля соединения с избытком кислорода нрп атмосферном давлении и комнатной температуре, причем продукты находятся в их естественном состоянии ири указанных условиях. Следует подчеркнуть, что химический анализ является существенной частью всех термохимических исследований. Наиример, хлористый метил легко сгорает в воздухе, давая углекислый газ, жидкуюводу и газообразный хлористый водород, который растворяется в воде с образованием соляной кислоты. Кроме того, образуется 6,5% свободного хлора необходимо так ке учитывать тот факт, что на опыте очень трудно приготовить хлористый метил без примеси диметилового эфира. Йодистый метил загорается на воздухе ярким пламенем, но ипамя вскоре гаснет, еслн не подается воздух, обогащенный кислородом при этом иодистого водорода не образуется и весь иод в продуктах реакции обнаруживается в кристаллическом состоянии. Чтобы дать правильное объяснение термическим эффектам, сопровождающим эти реакции сгорапия, надо иметь возможность совершенно точно сопоставлять кало-рпметричес1ше результаты с происходящими при этом химическими изменениями и такими физическими процессами, как растворение НС1 в воде и сублимация иода. Огромной заслугой Томсена [9] и Бертло [10] было то, что еще в прошлом веке они точно определили теплоты образования и сгорания многих тысяч химических соединений, а также нашли теплоты процессов растворения, нейтрализации и разведения. Работая независимо и пользуясь различной аппаратурой, они достигли результатов, находящихся в замечательном взаимном соответствии. Их данные лишь с некоторыми небольшими иоправками [И] до сих пор можно исиользовать как стандартные значения термохимических величин. [c.257]

Большое значение приобрело производство хлорсодержащих полимерных продуктов, в частности поливинилхлоридных смол и хлоропренового каучука, а также хлорсодержащих растворителей (дихлорэтана, перхлоруглеродов, трихлорэтилена и продуктов хлорирования метана — четыреххлористого углерода, хлороформА, хлористого метилена и хлористого метила). Значительная масса хлора расходуется на получение хлорпроизводных бензола, многочислен-JiHx средств защиты растений от вредителей и болезней и других хлорпродуктов. [c.9]

Синтез диметилфосфита осуществляют в обычном эмалированном аппарате при непрерывном дозировании в него трех- I хлористого фосфора и метилового спирта. Реакцию ведут при 20 С в вакууме. Выделяющееся тепло можно снимать, подавая в реакционнуК> смесь хлористый метил, который испаряется. При получении хлоре-фоса чистота диметилфосфита имеет большое значение чем чище ди- 1 метилфосфит, тем с большим выходом и лучшего качества получается хлорофос. Поэтому перед синтезом хлорофоса диметилфосфит-сырец отпаривают от хлористого водорода и хлористого метила в колоннах в глубоком вакууме с последующей дистилляцией при 130—135 °С 1 и остаточном давлении 20—40 мм рт. ст. [c.348]

Последний член этого равенства при 25 °С составляет 21,52 калДмоль К). Полученные таким образом значения представлены в последнем столбце табл. 3.3. Отметим, что удаление перечисленных веществ из водного раствора в газовую фазу характеризуется значительным увеличением парциальной мольной энтропии и значительным уменьшением парциальной мольной теплоемкости. И, наоборот, при растворении этих газов в воде намного возрастает Ср и сильно снижается У. Дальше мы покажем, что молекула хлористого метила окружена в водном растворе оболочкой из 20 координированных молекул воды. Следовательно, если действие растворенной молекулы распределить между молекулами воды, образующими первую координационную сферу, то растворение одной молекулы х.лористого метила в воде при 25 °С наделяет каждую молекулу воды теплоемкостью 1,08 к ж понижает энтропию каждой молекулы воды на 0,39 к = А 1п 1,477). Возрастание Ср и убыль 5 при растворении гораздо больше, чем этого можно было бы ожидать при любых изменениях в самой молекуле хлористого метила, поэтому приходится считать, что эти изменения определяются ее влиянием на движение и степень упорядоченности молекул воды в ближайшем окружении. [c.54]

При температуре синтеза 350°С и давлении 5 атм, по рис. 3 определим значение А = 15,7. Рис.2, построенный на овновании обработки опытных данных работы /5/. позволяет по температуре синтеза 350°С, определить константу скорости процесса к (..л, равной 0,0163. При синтезе М.Х.С. в реакторах 200 мм на кремнеыедном сплг1ве без активирующих и промотирующих добавок, а продуктах синтеза содержалось около 40 6 диметилдихлорсилана. При этом удельный расход хлористого метила составлял 1,3, а условное время контакта 50 сек. Для названных параметров процесса по формуле (8) съем составит [c.68]

Замещение атомов водорода на радикалы ОН вызывает большее увеличение q , чем замена на С1. Метиловый, этиловый и пропиловый спирты имеют большие теплоты адсорбции, чем соответствующие хлориды. Это имеет место, несмотря на то, что хлориды обладают немного ббльшими дипольными моментами. Возможно, что главным фактором, обусловливающим меньшие теплоты адсорбции хлоридов, является их больший молекулярный радиус, который делает расстояния молекул хлоридов от поверхности большими соответствующих расстояний для молекул спиртов. Так как теплота адсорбции обратно пропорциональна 1 , то она должна быть обратно пропорциональна молекулярному объему. Отношения молекулярных объемов хлористого метила и метилового спирта, хлористого этила и этилового спирта и хлористого пропила и пропилового спирта составляют соответственно 1,37, 1,20 и 1,18 отношения теплот адсорбции метилового спирта и хлористого метила, этилового спирта и хлористого этила и пропилового спирта и хлористого пропила составляют соответственно 1,42, 1,23 и 1,12. Несмотря на этот числовой параллелизм, не следует придавать большого значения таким грубым качественным сопоставлениям. Как мы видели в гл. VII, дисперсионные энергии пропорциональны поляризуемостям и характеристическим энергиям молекул. Этих данных для шести рассмотренных молекул нет, но кажется, что в этом случае большие поляризуемости молекул хлоридов компенсируются меньшими характеристическими энергиями. Ориентационные энергии были здесь также определены по. одним молекулярным объемам, так как дипольные моменты соответствующих хлоридов и спиртов приблизительно одинаковы. [c.328]

Лэмб и Оль[ ] определяли интегральные теплоты адсорбции многих паров на шабазите и тоже получили значительно большие значения, чем при адсорбции тех же паров на угле. Интегральные теплоты адсорбции углекислого газа, окиси азота, хлористого метила и метилового спирта составляют соответственно 12,41, 12,83, 13,47 и 23,32 ккал/моль, в то время как на угле получено 7,7, 7,76, 7,18 и 14,3 тал моль. Пары перечисленных веществ адсорбируются в больших количествах, так как их молекулы достаточно малы, чтобы проникнуть в поры шабазита. Наоборот, этиловый спирт и хлористый этил адсорбируются очень слабо их молекулы слишком велики и не могут проникнуть в поры, и теплоты их адсорбции меньше, чем на угле. Интегральные теплоты адсорбции этилового спирта и хлористого этила на шабазите равны 9,27 и а,06 ккал моль, а на угле—соответственно 16,4 и 13,I9 ккал моль. Лэмб и Оль полагают, что адсорбция этих двух паров протекает лишь на внешней поверхности кристаллов шабазита. [c.503]

Представляет теоретический интерес тот факт, что элиминирование хлора из хлористого метила X (К = СНз) и хлористого этила X (Н = СгН5) при низких значениях энергии бомбардирующих электронов протекает по реакции (2) (отщепление аниона хлора), а не по реакции (1) (отщепление радикала хлора) [1,5,8]. [c.164]

Некоторые успехи были достигнуты Букингемом, Лефевром и сотрудниками при выводе уравнения, связывающего дипольный момент в растворе с диэлектрической проницаемостью среды, позволяющему вычислить истинный дипольный момент полярной молекулы, т. е. значение для газового состояния [30]. Если бы такая общая зависимость могла быть получена, она имела бы очень большое значение, но пока этот метод ограничен такими простыми молекулами, как хлористый метил, хлорбензол и нитробензол. Уравнение Букингема — Лефевра применялось для пиридина, [c.207]

Практические значения энтропии. Совершенно очевидно, что многие химические вещества представляют твердые растворы изотопических форм. Так, например, хлористый метил СНзС1, с которым мы обычно имеем дело (принимая во внимание только две из нескольких возможных изотопических молекул), при кристаллизации образует твердый раствор молекул СНзСР и СНзСР Поскольку химические и физические свойства этих изотопических молекул фактически одинаковы, распределение изотопов по всему кристаллу полностью беспорядочно. Поэтому, строго говоря, энтропия обычного кристаллического хлористого метила при 0° К не равна нулю. Однако обычно в химической термодинамике энтропию изотопического смешения не учитывают, так как в большинстве химических процессов, при которых изотопический состав остается постоянным, она нисколько не изменяется. [c.13]

Основной вклад в развитие теории инфракрасных спектров молекулярных кристаллов был сделан Хекстером 150], который продолжил свою работу [152], применив теорию экситонов к колебаниям, и рассмотрел экситоны, обусловленные вырожденными состояниями молекулы. Его работа относится в-основном к кристаллу хлористого метила с двумя молекулами в элементарной ячейке, но имеет и общее значение, так как другие случаи не требуют решения принципиально отличных задач. Он ограничился рассмотрением межмолекулярных сил, возникающих в модели дипольного перехода, и фактически установил, что экситон обусловлен обменом энергией путем взаимодействия дипольных переходов. Но определение экситона не следует так ограничивать, потому что в рамках той же теории могут быть проанализированы и другие механизмы межмолекулярного [c.605]

Большое значение имеет пример хлористого неопентила. Здесь впервые наблюдалась перегруппировка Вагнера — Меервейна в газовой фазе [29]. Поскольку это соединение не содержит Р-углерод—водородной связи, должна была бы происходить миграция метильной группы из Р-положения (если получаются пентепы). При 444° С разложение можно было объяснить посредством следующих четырех одновременно протекающих реакций реакция I (75%) — образование хлористого водорода и равновесной смеси метилбутиленов (2-метил-2-бутен, 2-метил-1-бутен и З-метил-1-бутен в соотношении 60 35 5) реакция И (10%) — образование хлористого метила и изо-бутена реакция III (7%) — образование метана и 1-хлор-2-метил-1-пропена реакция [c.137]

Несмотря на то что уравнение этой реакции вцглядит очень простым, одно оно не дает возможности предсказать, будет ли эта реакция иметь практическое значение для получения хлористого метила. Для этого требуется гораздо большее количество информации. При этом возникают две основные теоретические проблемы. Во-первых, нужно знать, может ли произойти такое превращение. Это связано с вопросом о константах равновесия, и в целом качественное предсказание констант равновесия простых органически реакций обычно не представляет труда, как будет показано в следующем [c.82]

Данные Бёрреля и Робертсона превышают в среднем на 5,6% принятые нами значения по давлению пара этана. Шток и Сомьески [92], 1921 г., получившие этан действием амальгамы натрия на хлористый метил, нашли давление пара его при минус 112,0° С равным 177 мм , то время как по данным Бёрреля и Робертсона оно равно 192 мм, т. е. на 8,5 /д выше. [c.21]

Для промышленного производства метилсиликоновых мономеров имеет значение только хлористый метил. Сравнение активности отдельных метилгалогенидов не проводилось. По данным Джиллиама [818], конверсия хлористого метила за один проход составляет 40—70% вес. Согласно Топчиеву [2102], конверсия бромистого метила достигает 40—50% вес. [c.71]

На самом деле мы имеем только одно и то же соединение — хлористый метил, написанное по разному. То, что во II образце атом хлора написан с правой стороны от атома углерода, а в IV образце — с левой, в III образце атом хлора паписан над атомом углерода, а в V образце — под атомом углерода, не имеет никакого значения, так как молекулы находятся в непрерывном движении и для них нет ни правой, ни левой стороны, ни верха, ни низа. [c.17]

Алкил- и арилгалогениды кремния. Эти соединения имеют особо важное значение благодаря их реакциям гидролиза. Их можно получить либо реакцией Гриньяра из Si U, либо, в случае метильных производных, при помощи процесса Рохова, при котором хлористый метил пропускают над нагретым кремнием, активированным добавками меди [c.590]