Полимеризованные олефины, образование

Для очистки от непредельных соединений применяют серную кислоту, различные катализаторы и адсорбенты. В такой очистке нуждаются крекинг-бензины, которые содержат олефины, диены и непредельные циклические соединения, которые легко полимеризуются с образованием смол. [c.143]

Изопропиловый [293] и трет.бутиловый [294] спирты с BFg при 100— 160" дают полимеры соответствующих олефинов. Образование их, очевидно, можно представить таким образом, что вначале спирты отщепляют воду и превращаются в олефины, а последние затем полимеризуются. [c.177]

Кислотные реагенты, лучшим примером которых является фтористый бор, более эффективно полимеризуют олефины при низких температурах полагают, что их действие заключается в образовании карбоний-ионов. Щелочные металлы, которые подробно рассмотрены ниже, очевидно, действуют через промежуточные карбанионы. Таким образом, хотя детали различных механизмов во многих отношениях являются спорными, по-видимому, в дополнение к радикальной полимеризации мы будем иметь дело как с ростом положительных ионов посредством добавления звеньев мономера, так и с ростом отрицательных ионов. [c.245]

Диолефины и олефины полимеризуются с образованием смол. [c.226]

Для повышения растворимости ПМП Кэмпбелл [165] провел сополимеризацию 4-метилпентена-1 с высшими а-олефинами. Б результате сополимеризации мономера с 16 % пентена-1 температура плавления полимера снижается до 170°С. Сополимеры с 20% гексена-1 имеют температуру плавления 195°С они растворимы в циклогексане с образованием растворов вплоть до 20 %-ной концентрации и могут хорошо перерабатываться в пленки методом полива из раствора. Сополимеры с содержанием гексена-1 более 25 % обладают каучукоподобными свойствами. Константы сополимеризации равны Г] (гексен) = 5,4 гг (4-метилпентен-1) = 0,62 [178]. Смеси мономеров 4-метилпентен-1—гексен-1 в соотношении 80 20 или 90 10 могут полимеризоваться до образования высоковязких растворов, из которых без отделения катализатора методом полива непосредственно получают пленки. Сополимеры с 10 % гексена-1 плавятся при 205°С. [c.83]

Изобутилен и другие олефины в присутствии катализаторов полимеризуются с образованием высокомолекулярных продуктов, применяемых в качестве пластических масс. Полимеризация этилена проводится под давлением —1000 ат. Какое строение имеют цепи в молекулах, образующихся в результате полимеризации следующих соединений [c.59]

Полимеры высших а-олефинов. Высшие о-олефины (3-метил — бутен-1 4-метилпентен-1 и др.) полимеризуются с образованием кристаллических лолимеров стереорегулярной структуры. Наибольший интерес представляет поли-4-метилпентен-1 [c.58]

Натта и сотр. [179] добились успеха в получении стереоспецифических полимеров. Например, олефины, подобные пропилену, полимеризуются с образованием длинных цепей, состоящих от головы до хвоста из мономерных звеньев одинаковой пространственной структуры. Эти полимеры называются изотактическими они легко кристаллизуются, тогда как полимеры [c.521]

Известен ряд других систем с соединениями переходных металлов без металлорганического компонента ], полимеризующих олефины. Особенно существенно, что такого рода системы способны инициировать стереоспецифическую полимеризацию того же типа, как и классические системы Циглера—Натта. Во всех отмеченных случаях возможно образование алкильных или гидридных производных переходных металлов. На этом основании некоторые исследователи пришли к выводу о том, что функция металлорганического компонента в катализаторах Циглера—Натта ограничивается в основном реакцией алкилирования и лишь в некоторых случаях также и участием в реакциях передачи цепи [ ]. [c.108]

Поддерживать как можно более низкую температуру, чтобы избежать образования олефинов путем отщепления воды от нитроспиртов. (Нитроолефины вызывают слезоточение и легко полимеризуются в темноокрашенные продукты.) [c.326]

Этилен полимеризуется с образованием бутилена над кобальтом [9], отложенном на древесном угле при температуре ниже 150° и нри давлениях от 1 до 100 ат. При нодходяш ем режиме работы образуются также и жидкие углеводороды. В определенных условиях за один проход полимеризация составляет в среднем 50%, продукт содержит около 75% бутиленов, 15% гексенов и 10 "о более высококипящих олефинов. Катализатор продолжал хорошо работать и после того, как было получено более 165 кг полимера на 1 л катализатора, а возможная средняя скорость образования полимера составляла ЗОО г на 1 катализатора в час. [c.206]

Реакция в условиях очень хорошего контакта между катализатором, изонарафином и медленно полимеризующимся олефином (напрпмер, алкены-1) при этом идет избирательное алкилирование, сопровождаемое относительно слабовыраженной реакцией диснронорционирования и образованием осадка катализатора в этом случае достаточна небольшая продолжительность реакции. [c.319]

С прямой цепью. При разбавлении свежих кислых гудронов водой выделялись смолоподобные масла, состоящие из растворимых в кислоте полимеров и небольших количеств вторичных и третичных спиртов, образовавшихся при гидролизе алкилсульфатов [3]. При обработке серной кислотой, содержащей от 90 до 93% Н ЗО , узких фракций крекинг-бензина Сб и более высокомолекулярные компоненты дают в основном полимеры при незначительном образовании алкилсульфатов, хотя чистые н-олефины, содержащие в молекуле пять, шесть и более углеродных атомов, дают хорошие выходы алкилсульфатов. Присутствие легко полимеризующихся олефинов с разветвленными цепями во фракциях бензина вызывает со-полимеризацию их с к-олефинами [4, 5]. [c.353]

Вещества, адсорбируемые поверхностью пористото адсорбента, подвергаются в ряде случаев химическим изменениям. Так, ди-олефины и олефины способны полимеризоваться с образованием димеров, трим-еров и т. д. Смолистые вещества и некоторые ароматические углеводороды, адсорбируясь на поверхности адсорбента, также изменяются, подвергаясь конденсации или окислению кислородом, окклюдированным в порах адсорбента. [c.68]

Некоторые бифункциональные соединения не используются для синтеза полимеров лишь потому, что не найдены еще катализаторы данной реакции. Так, например, из пропилена и других а-олефинов не удавалось получить высокомолекулярный продукт до тех пор, пока не был найден подходящий катализатор. Для винилиденцианида СНа = С(СЫ)г также не так давно найдены катализаторы, в присутствии которых он полимеризуется с образованием высокомолекулярного продукта. Так, по мере нахождения новых методов синтеза и новых катализаторов все большее число низкомолекулярных соединений может участвовать в синтезе полимеров. [c.58]

Энергичное контактирование катализатора, изопарафинового углеводорода и медленно полимеризующегося олефина (как, например пропилен или другие 1-олефины) ведет к избирательному алкилированию, сопровождающемуся сравнительно слабым деструктивным алкилированием и образованием содержащего катализатор шлама для этого достаточно малой продолжительности реакции. [c.188]

Недостаточно интенсивное контактирование с применением медленно полимеризующегося олефина ведет к частичной полимеризации и при малой продолжительности реакции часть олефина остается непревращенной увеличение продолжительности реакции благоприятствует сопряженной полимери- зации (т. е. полимеризации, сопровождающейся реакциями перераспределения водорода), что приводит к образованию большого количества содержащего катализатор кислого шлама. [c.189]

Фтористый бор применяется как катализатор полимеризации в технологических процессах (получение полиизобутилена, поливиниловых эфиров) и научно-исследовательских работах область применения этого катализатора продолжает расширяться, так как с помош,ью фтористого бора легко полимеризуются олефины, диеновые углеводороды, терпены и различные ненасыщ,енные соединения, причем полимеризация протекает избирательно, без образования побочных продуктов, и может быть направлена, в зависимости от условий реакции, в сторону образования низкомолекулярных или высокомолекулярных полимеров. [c.217]

Полимеризоваться с образованием линейных полимерных перекисей (УП). Обычно это происходит при наличии в молекуле исходного олефина объемных затлестителей [I]. [c.26]

Рядом исследователей была изучена изомеризационная полимеризация р-олефинов с более длинной цепью, чем у бутена-2. Среди работ в этой области следует, прежде всего, упомянуть о результатах полимеризации пентена-2 и гексе-на-2. Экспериментально была показана [34] возможность образования высокомолекулярных полипентена-1 и полигек-сена-1 из этих мономеров. Однако, как уже упоминалось выше, некоторые метилзамещенные р-олефины и 1-фенилпро-пен [71] не полимеризуются с образованием полимеров, аналогичных образующимся при полимеризации соответствующих а-олефинов (табл. 5). [c.281]

Что касается полимеризации окисей олефинов, содержащих функциональные группы, то Ишида [82]. наблюдал, что эпихлоргидрин полимеризуется с образованием высокомолекулярного полимера в присутствии одного триэтилалюминия при низких температурах. Недавно Оказаки [93] нашел, что бинарная смесь фтористого кальция и диэтилцинка вызывает образование высокомолекулярного полимера из окиси пропилена с относительно большим выходом. Вообще говоря, металлоорганические соединения сами по себе не обладают высокой каталитической активностью. Однако в присутствии сокатализаторов, например воды или хелатирующих агентов, их активность резко возрастает. [c.227]

Высшие а-олефины полимеризуются с образованием кристаллических полимеров стереорегулярного строения. К ним относятся полибутеи-1 (I), поли-4-метилгексен-1 (И), поли-З-метилбутен-1 (П1) и другие. [c.569]

Рис. 6 иллюстрирует результаты, полученные с применением описанной аппаратуры при работе с радиоактивыми индикаторами. Из литературных данных уже давно было известно, что этилен, пропилен и другие олефины в присутствии стандартного алюмосиликатного катализатора крекинга способны полимеризоваться с образованием смеси полимерных углеводородов. Из рис. 6 ясно, каким образом, вводя в качестве реакционной смеси меченый этилен и немеченый пропилен и применяя установку, изо- [c.734]

Экспериментально была показана [5] возможность образования высокомолекулярных полипентена-1 и полигексена-1 из пентена-2 и гексена-2. Однако некоторые метилзамещенные Р-олефины и фенилпропен-1 [29] не полимеризуются с образованием полимеров, аналогичных образующимся при полимеризации соответствующих а-олефинов (табл. 1.1). [c.10]

Бутадиен СНг = СНСН = СНг легко полимеризуется с образованием бутадиенового каучука, а также сополимеризуется с другими олефинами, например со стиролом, с образованием высококачественного бунакаучука. [c.172]

Сопоставление изложенных фактов позволяет нам сделать второе предположение, заключающееся в том, что способность гидроалюмосиликатов полимеризовать олефины обусловлена их кислой природой вне зависимости от причин последней. Механизм гомогенной полимеризации олефинов кислотами, служивший предметом большого числа исследований, довольно хорошо разъяснен. В этом случае полимеризация протекает через промежуточное образование сложных эфиров (Бертло [81, Бутлеров [9] и др. [10]) или, согласно более поздней теории Уитмора [И], через промежуточное образование особого типа иона, получающегося присоединением иона водорода по месту двойной связи. Несомненно, что в случае катализатора, состоящего из фосфорной кислоты на носителе, механизм полимеризации близок к первой схеме, но кислотные группировки или, становясь на точку зрения Уитмора, ионы водорода локализованы в виде активных центров на поверхности катализатора. Ввиду того что нолимеризующее действие алюмосиликатных катализаторов, как было указано выше, обусловлено их кислыми свойствами, механизм этого действия может быть истолкован аналогичным образом. [c.258]

Вторая задача особенно трудна и решается пока только в единичных случаях. На пути к решению первой задачи сделано гораздо больше, и в настоящее время разные группы углеводородов перестают быть изолированными друг от друга, превращаясь в единый большой класс простейших по качественному составу органических соединений, связанных многими взаимными переходами. От простейшего парафина — мет.ана — можно непосредственно перейти к ацетилену, а последний превратить в ароматические углеводороды. От ближайших гомологов метана известен прямой переход к непредельным — олефинам и далее к диолефинам, способньш полимеризоваться с образованием разных видов синтетического каучука. От парафинов, содержащих в молекуле шесть атомов углерода и больше, можно непосредственно перейти к ароматическим углеводородам. От последних известен простой и легкий переход к гидроароматическим соединениям — циклогексану и его гомологам, которые в других условиях могут быть превращены обратно в ароматические углеводороды. Циклогексаны и циклопентаны — компоненты любой природной нефти — могут превращаться друг в друга циклопентаны могут превращаться в парафиновые углеводороды. Почти все перечисленные реакции осуществляются с помощью каталитических методов и имеют характер непосредственных превращений, не требующих выделения каких-либо промежуточных продуктов. [c.237]

При анализе продуктов распада бутана была получена смесь, состоящая из 19,5% иепредеяьных углеводородов, 14,2% метана, 11% водорода, причем количество метана росло с повышением температуры. Образовавшиеся или имеющиеся в каменноугольной смоле олефины полимеризуются с образованием шестичленного кольца (гексаметиленов). [c.41]

Тот факт, что тетраметилэтилен, не содержащий водорода ни при одном из образующих двойную связь атомов углерода, полимеризуется с образованием димера, можно рассматривать как критерий для выбора между карбониевоионным механизмом и механизмом с отщеплением водорода. Однако, независимо от того, какой из механизмов принят, приходится допустить, что этот олефин сначала подвергается изомеризации в третичный бутилзтилен. [c.101]

Примечания. 1. Условные обозначения М —олефин L — лиганд (дипиридил или трифенилфосфин) п — полимеризуется н. п. — не полимеризуется к — образование комплекса МАН — метакрилонитрил АК — акролеин МВК — метилвинилкетон ИБВЭ — изо-бутилвиниловый эфир цифры в скобках — значения е, параметра Алфрея и Прайса. 2. АН и АК образуют, кроме указанных комплек сов, еще нестабильный комплекс типа RjNiLM. [c.224]

Керосин, веретенные масла и цилиидрогзые масла разлагаются в присутствии хлористого алюминия при 150°, причем нафтены переходят в парафины, ароматику и остаточные асфальтены [56]. Механизм реакции между керосином и хлористым алюминпем зависит от происхождения и состава нефти. Ациклические предельные углеводороды распадаются на легкие газообразные или жидкие парафины и ненасыщенные соединения, которые могут полимеризоваться с образованием высших предельных углеводород дов. Для указанных ациклических углеводородов возможны также процессы изомеризации и циклизации. Ароматические ух леводороды могут разлагаться или же в присутствии олефинов подвергать алкилированию. Непредельные углеводороды могут полимеризоваться с образованием циклических соединений, которые в свою очередь при температуре выше 150° разлагаются олефины могут также соединяться с менее сложными ароматическими углеводородами с образованием высших гомо.югов. Нафтены наиболее устойчивы, но при температуре выше 150° они могут превращаться в предельные соединения, а при температуре выше 370° реагировать с образованием ароматики и непредельных угловодородов [57]. [c.835]

В 1949 г. была изучена [7] каталитическая полимеризация этилена в высшие а-олефины в присутствии алюмогидрида лития, который, в отличие от гидрида лития, хорошо растворяется в эфире и других органических растворителях. При 180—200° этилен полимеризовался с образованием смеси а-олефинов, из которых были выделены бутеп, гексен, октсн, децен, додецен и др. Было установлено, что фактическим катализатором в этом случае является тетраэтилалюминат лития, который образуется при 120— 140° из алюмогидрида лития и этилена [c.8]

С. С. Наметкин наблюдал [20], что олефины под влиянием крепкой серной кислоты полимеризуются с образованием предельных форм, за счет обеднения водородом части вещества, вплоть до обугливания (гидрополп-меризация). Явление стоит в связи, во-первых, с димеризацией олефипов [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология