Ацетои гидроксиламином

Производные карбонильных соединений, которые гидролизуются кислотами до альдегидов и кетонов, легко можно определить модифицированным методом с применением системы солянокислый гидроксиламин — триэтаноламин. Ацетали, кетали и простые виниловые эфиры гидролизуются до карбонильных соединений по следующей схеме [c.81]

Одним из первых исследователей химизма реакций амина с органическими перекисями был С. П. Гамбарян. Гамбарян с сотр. показал [1—3], что конечными стабильными продуктами реакций вторичных алифатических аминов с перекисью бензоила и ацетила являются кислота и производное гидроксиламина. [c.260]

Ацетилхолин, как и другие эфиры карбоновых кислот, реагирует с гидроксиламином в щелочной среде с образованием ацет-гидроксамовой кислоты [c.144]

Реактивы хлористый ацетил , этиловый спирт, уксусный ангидрид, бутиловый спирт, гидрокарбонат натрия, насыщенный раствор хлорида натрия, 1-процентный раствор гидроксида натрия, ацетамид, оксид ртути (И) — порошок, 5-процентный раствор солянокислого гидроксиламина, 10-процентный раствор гидроксида натрия, 10-процентный раствор серной кислоты, 3-процентный раствор хлорида железа (III). [c.106]

Соединения, которые очень легко гидролизуются с образованием карбонильных соединений, могут реагировать с гидроксиламином. Легче всего реагируют ацетали, кетали и виниловые эфиры [23]. [c.104]

Полное окисление до ацетила достигается действием хлорида железа (III) с одновременной отгонкой продукта окисления. Диацетил, собранный в приемнике, превращают в диметилглиоксим, действуя гидроксиламином, и осаждают в виде диметилглиоксима никеля. [c.78]

Для быстрого определения меченного С канцерогена — Ы-гидрокси-Ы-ацетил-2-аминофлуорена — его ацилированный гидроксиламин был 0-ацилирован уксусным ангидридом в присутствии ТЭБА в системе СНзСЬ/разбавленный раствор гидроксида натрия [1445]. [c.133]

Незамещенные . могут быть получены взаимод. нек-рых диазосоед. с SOj в присут. NH3 амидированием сульфиновых к-т гидроксиламином или сульфокислот ацет-амидом восстановлением сульфонилазидов или изо-С3Н7ОН при УФ облучении, напр. [c.454]

Хорошо изучены реакции р-кетолов с гидразинами и гидроксиламином. Рабе полагал, что в результате гщ зазини-рования ацетил- или карбэтоксилзамещенных кетолов образуются пиразолы (47) или пиразолоны (48) [3, 16]. [c.31]

Оксимирование не позволяет отличать альдегиды от кетонов, поскольку и те и другие реагируют количественно. Кроме того, для образцов, содержащих, наряду со свободными карбонильными соединениями, ацетали, кетали или простые виниловые эфиры, данный метод неприменим, так как соли гидроксиламина реагируют и с этими соединениями. Поэтому оксимированием можно пользоваться также для количественного определения ацеталей, кеталей и виниловых эфиров (см. с. 392). [c.84]

В том случае, когда в анализируемой воде содержатся формальдегид, ацета ьдегид, пропионовый и масляный альдегиды <лли соответствующие им кетоны) применярт водный раствор гидроксил-амина. тя определения карбонильных соединений с более высоким молекулярным весом, как фурфурол, гексиловый льдегид и другие, используют спиртовый раствор гидроксиламина. [c.496]

Предложен метод определения связанной воды в параформе и полиметиленоксиде титрованием реактивом Фишера растворов этих веществ в спирте, содержащем едкое кали ° . Разработан быстрый и точный метод определения полиметиленоксида в техническом продукте, основанный на деполимеризации и гидролизе образца слабыми растворами щелочей, обработке образовавшегося формальдегида солянокислым гидроксиламином и последующим высокочастотным титрованием щелочью Предложен также метод определения ацетильных групп в ацетили-рованном полиформальдегиде гидролизом его в щелочной среде . [c.171]

Несколько глубже рассмотрел природу пространственных затруднений американский химик Р. Кейдиш. Задавшись целью исследовать природу орто-эффекта в. .. циклических кетонах с пятью, шестью и семью углеродными атомами в кольце, автор решил установить соотношение лгежду копланарностью карбонильной группы с ароматическими ядрами и наблюдаемыми стерическими влияниями [71, стр. 1208]. Сопоставив скорости реакций различных пяти- и шестичленных циклических кетонов с гидроксиламином, Кейдиш пришел к выводу, что молекулы этих кетонов должны быть в основном копланарны , поскольку орто-заместители не оказывают замедляющего влияния на карбонильную группу [71, стр. 1209]. В семичленном циклическом кетоне, например в 1-ацетил- или 2-метилнафталине, орто-СНз-группа достаточно велика, чтобы блокировать метил ацетильной группы, препятствуя ему занять копланарную с ядром позицию [71, стр. 1211]. [c.29]

Тиоэфиры особенно реакционноспособны по отношению к азотсодержащим нуклеофилам и гидроксиламину. Лайнен [90] и Лип.ман [91] в ранних работах по ацетил-Ко,4 показали, что то соединение быстро реагирует с нейтральным гидроксилами-ноы с образованием ацетилтиогидроксамовой кислоты, в то вре.мя как реакции кислородных эфиров с гидроксиламином протекают с небольшими скоростями. [c.305]

Оксихинальдоксим (XVII). Раствор 3,82 г (0,055 г-моль) солянокислого гидроксиламина (ч.д.а.) в 10 мл спирта нейтрализовали при охлаждении спиртовым раствором едкого кали (х. ч.) и прибавили к раствору 10,76 г (0,05 г-моль) 8-ацет-оксихинальдинового альдегида в 90 теплого спирта. Смесь кипятили в течение 2 часов, затем прибавили 100 мл дистиллированной воды, довели до кипения и горячий раствор профильтровали. Фильтрат частично упарили и выпавший при стоянии осадок собрали, промыли водой и высушили. [c.33]

Усиление способности к кислотной диссоциации гидроксиламина и оксимов при замене NHg на ДМСО наблюдается в изомерных неэлектролитах типа [PtAL lj], где А = NHg, ДМСО, L — гидроксиламин, ацет- и ацетальдоксимы [82]. Влияние диметил-сульфоксида носит преимущественно т анс-направленный характер. Диметилсульфид также вызывает усиление кислотных свойств координированных лигандов — HgO, гидроксиламина, ацет- и ацетальдоксимов [83]. Наибольшее воздействие оказывает диметилсульфид при его т/)анс-расположении к протонодонорной группе. [c.78]

Менее подробно исследованы родственные оксимам гидроксамовые кислоты. Ацет- и нронионгидроксамовые кислоты восстанавливаются из водно-спиртовых буферных растворов, содержащих соли тетраалкиламмония, образуя две необратимые волны при отрицательных потенциалах [99] их от pH не зависят. Из обычных буферных растворов эти соединения не восстанавливаются. Электродная реакция, как предположили авторы [99], заключается в восстановлении С=К-связи, но механизм ее не был изучен. Затруднение восстановления гидроксамовых кислот (по сравнению с оксимами) объяснено более сильными кислотными свойствами первых. Была также разработана методика полярографического определении гидроксамовых кислот в присутствии гидроксиламина [100]. [c.54]

Метод основан на в.чаимодействии солянокислого гидроксиламина и ацета-лей с последуюи1им титрованием выделяющейся соляной кислоты щелочью. По количеству расходуемой щелочи рассчитывают содержание ацетальных групп или Бинилацетальных звеньев [c.121]

Из веществ, которые вступают в реакцию с ацето-уксусным эфиром, некоторые (фенил-гидразин, гидроксиламин, бисульфит) действуют исключительно на кетонную форму, другие (алкоголят натрия) — только на энольную. Когда определенное количество одной какой-либо формы напр., кетонной) удаляется из круга, тогда нарушенное равновесие восстанавливается переходом некоторого количества энольной формы в ке-тонную. Кетонная форма опять удаляется из круга, опять некоторое количество энольной формы превратится в кетонную, и так до тех пор, пока не прореагирует все взятое количество ацето-уксусного эфира, причем получается впечатление, что реагирует не смесь двух таутомерных форм, а одна какая-либо форма — либо кетонная, либо энольная. [c.384]

Спирты можно открыть с помопщю хлористого ацетила (1, г), хлористого бензоила (1, д) или металлического натрия (26). При положительных результатах этих реакций дальнейшие указания можно получить, применив солянокислый раствор хлористого цинка (15), йодную кислоту (22), реакцию на образование йодоформа (29), азотнокислый церий (7) или йодноватую кислоту (17). Простые эфиры можно разложить иодистоводородной кислотой (14), а если они относятся к ароматическому ряду, то их следует подвергнуть медленному бромированию (5). Карбонильная группа в альдегидах и кетонах характеризуется реакциями с гидроксиламином (16), фенилгидразином (23) и с 2,4-динитро-фенилгидразином (8). Дальнейшая дифференциация осуществляется применением фуксина (13), раствора Бенедикта (3), реактива Толленса (33), сулемы с алкоголятом натрия (18) или гипо-иодита натрия (29). Сложные эфиры омыляют раствором едкого натра (28, б), что дает полезные для определения эквиваленты омыления (28,6). Ангидриды и галоидангидриды кислот реагируют с анилином, образуя соответствующие анилиды (1,6, д) и гидролизуются щелочами (28, б). Образовавшуюся кислоту можно охарактеризовать эквивалентом нейтрализации (28, а), коэфициентом распределения (35) или константами Дюкло (34). Углеводороды классов Н1 и Нг можно отличить от соединений, имеющих функциональные группы, содержащие кислород, пользуясь реакцией с железороданистой солью окиси железа (11). [c.89]

НИИ гидроксиламина образуются перекиси и соединения, содержащие карбонильную группу, что влияет на результаты титрования. Рач, Джонсон и Критчфильд [6911 использовали в качестве растворителя метилцеллозольв, так как метиловый спирт имеет меньший дифференцирующий эффект. Эти авторы предлагают проводить титрование не хлорной кислотой, а раствором азотной кислоты в метилцеллозольве, так как раствор стабилен и не гидролизует ацетали и кетали (приготовление с.м, гл. 11, разд. 60,е). Чтобы установить титр раствора, растворяют 1,5 г т.рис-(оксиметил)аминометана в 50 мл кипящего абсолютного метилового спирта, разбавляют 100 мл пропиленгликоля и титруют в присутствии 0,3%-ного тимолового синего в диметил- юрдшмиде до перехода желтой окраски в отчетливую оранжевую. На титрование 60,51 мг 7тгрмс-(оксиметил)аминометана расходуется 1 мл 0,5 н. азотной кислоты в метилцеллозольве. [c.359]

Если полагать, что катализируемый химотрипсином гидролиз амидов и анилидов протекает через промежуточный ацилфермент, то образование промежуточного продукта, несомненно, лимитирует скорость реакции, поскольку ферментативный гидролиз сложных эфиров с той же ацильной группой идет значительно быстрее. Тот факт, что суммарная скорость реакции, измеряемая но выделению п-нитроанилина, почти не меняется в присутствии гидроксиламина (даже в том случае, когда в присутствии 1,6 М гидроксиламина половину продукта составляет гидроксамовая кислота), действительно согласуется с представлением, что реакция протекает через общий промежуточный продукт—ацилфермент. К сожалению, в этих опытах не были порознь определены константы Михаэлиса и максимальные скорости реакции. В связи с этим очень вероятно, что высокая концентрация гидроксиламина, необходимая для образования заметных количеств гидроксамовон кислоты, неспецифически изменяет один или оба эти кинетических параметра и тем самым мешает обнаружить увеличение суммарной скорости реакции. Интерпретация результатов осложнена также тем, что фермент катализирует гидролиз образующейся гидроксамовой кислоты N-ацетил-тирозина. [c.51]

Это достигается взаимодействием 2,3,4,2, 3, 4 -гекса-0-ацетил-6,6 -дииод(нли тозил)-трегалозы с серебряной или калиевой солью миколевой кислоты с последующим деацетилированием при действии гидроксиламина возможно непосредственное ацилирование 6,6 -ди-0-тозил-трегалозы калиевой солью миколевой кислоты. [c.263]

Успех этого метода зависел от нахождения такого реактива, который мог бы соединяться с избытком иона гидроксиламмония. Как уже указывалось, смеси, содержавшие образцы, в отличие от смесей, исследуемых в контрольных опытах, удавалось успешно титровать. Это дало основание предположить, что избыток воды оказывает некоторое влияние на ход процесса. Далее было установлено, что при добавлении достаточного количества воды к смеси, исследуемой в контрольном опыте, конечная точка титрования становится столь же отчетливой, как и в случае смесей, содержащих исследуемые образцы. Следует вспомнить также, что эфиры вступают во взаимодействие с гидроксиламином с образованием гидроксамовой кислоты. Так, этилацетат дает ацетил-гидроксамовую кислоту [c.325]

Полимерные ацетали Поливипилацетали При нагреваппи с 25%-ной сорной кислотой отщепляют альдегид, обнаруживаемый по реакции с фуксиносернистой кислотой. Поливиниловый спирт обнаруживается, как описано ранее. Альдегид можно определить количественно при помо1Ци гидроксиламина [c.147]

Спектрофотометрические данные, полученные Диксоном и Нейратом [1], показали, что для ацетил-химотрипсина при pH 3 не наблюдается характерного адсорбционного максимума N-ацетилиыидазола при 245 ммк. Это говорит о том, что прямой нуклеофильный катализ имидазолом в разбираемой реакции мало вероятен, так как в противном случае удалось бы наблюдать спектр промежуточного соединения, соответствующего N-ацетилимидазолу. Вместе с тем высокая активность серина проявляется только в нативном ферменте. Например, ацетил-химотрипсин легко реагирует с гидроксиламином, образуя ацетилгидро-ксамовую кислоту, однако при денатурации белка 8М мочевиной ацетил-химотрипсин реагирует с гидроксиламином не быстрее, чем обычный эфир [2]. При обработке мочевиной исчезает лабильность О-ацетильной связи на стадии де-ацилирования фермента, так что скорость гидролиза ее становится сравнимой со скоростью гидролиза N, О-диацетилсеринамида [3]. Лабильность О-ацетильной связи восстанавливается при диализе, в результате которого удается удалить денатурирующий агент. Учитывая все сказанное, можно прийти к выводу, что серин в а-химотрипсине скорее играет роль вспомогательного субстрата, а высокая скорость распада промежуточного соединения обусловлена либо необычной конформацией ацил-серина в нативном ферменте, либо эффективным взаимодействием близко расположенной каталитической группы. [c.161]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетои гидроксиламином: [c.130] [c.325] [c.497] [c.224] [c.17] [c.265] [c.142] [c.143] [c.142] [c.143] [c.265] [c.86] [c.261] [c.250] [c.251] [c.268] [c.325] [c.276] [c.38] [c.229] [c.100] [c.261] [c.24] [c.107] [c.425]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология