Разложение органических веществ по Кариусу

Ртуть можно также обнаружить в растворе после разложения органического вещества серной кислотой. Перед проведением реакции серную кислоту разбавляют 5—10-кратным объемом воды. Разложение органического вещества серной кислотой обладает тем преимуществом, что оно протекает значительно быстрее. При наличии ионов хлора к раствору, полученному после разложения по Кариусу, следует прибавить 1 жл 2 н. раствора серной кислоты и затем удалить азотную и соляную кислоты нагреванием на водяной бане. В нейтральном или уксуснокислом растворе соли других тяжелых металлов также образуют окрашенные соединения с дифенилкарбазоном. Открываемый минимум [c.37]

Раньше для определения галогенов почти исключительно применялся метод Кариуса, основанный на разложении органического вещества в запаянной трубке дымящей азотной кислотой в присутствии нитрата серебра. В настоящее время этот макрометод надо считать устаревшим и менее удобным по сравнению с методами, разработанными позднее, вследствие значительной затраты времени и ненадежности из-за частого растрескивания трубок. Но все же до сих пор этот метод применяется поэтому ниже приводится соответствующая методика. [c.230]

Разложение по Кариусу проводят главным образом при определении галогенов (за исключением фтора, реагирующего со стеклом) и серы. Метод используют (без потерь вещества) при определении ртути, мышьяка, селена, бора, теллура и фосфора в органических соединениях. Метод Кариуса применим при анализе летучих металлоорганических соединений, например метил-олова. Несколько особый случай представляет окисление элементного бора, его карбида и нитрида азотной кислотой в присутствии бромида калия [5.994]. При вскрытии трубки галогены могут улетучиваться в виде галогеноводородов или свободных элементов вместе с выходящими газами. Потери галогенов можно избежать, если в трубку перед запаиванием добавить некоторое количество нитрата серебра. При этом галогениды осаждаются в виде солей серебра. В другом способе вещество помещают в трубку в маленькой серебряной лодочке, которая растворяется при окислении [5.995]. При определении иода в органических веществах вместо нитрата серебра вводят нитрат ртути [5.996]. Следует иметь в виду, что титрованию хлорид- и бромид-ионов раствором нитрата серебра мешают ионы ртути. [c.201]

Предложено несколько различных методов открытия следов хлора в синтетическом бензойном альдегиде. Наиболее точным методом, безусловно, следует считать разложение бензойного альдегида в запаянной трубке под действием азотной кислоты в присутствии нитрата серебра, подобно тому как это делается при определении хлора в органических веществах по Кариусу. [c.190]

Отсутствие остатка после сожжения органического вещества не является доказательством отсутствия металлов в исследуемом веществе, так как многие органические соединения металлов могут улетучиваться, не разлагаясь. Разложение таких веществ, а также всех жидких веществ и некоторых соединений сурьмы и висмута (некоторые из них могут быть летучими лишь частично) проводят азотной кислотой по методу Кариуса (стр. 24). В отдельных случаях органическое вещество удается разложить мокрым способом кипячением (иногда в колбе, соединенной с обратным холодильником) с серной кислотой, со смесью серной и азотной кислот или серной и хромовой кислот, с хлорной кислотой и т. п. [c.37]

Органические соединения фосфора, нерастворимые в смеси серной и азотной кислот, а также летучие или образующие летучие продукты вещества нельзя анализировать способом разложения в открытой колбе. В этих случаях органическое вещество разлагают в запаянной трубке по методу Кариуса с азотной кислотой, а лучше с 0,5 мл смеси серной и азотной кислот. Если полученный при этом раствор окажется окрашенным, его смывают в колбу Кьельдаля и после прибавления азотной кислоты или пергидрола нагревают до тех пор, пока он не обесцветится. [c.202]

Эта проба дает возможность надежно обнаруживать хлор, бром, иод и серу в органических соединениях самых различных классов. Около 10 мл исследуемого вещества разлагают в запаянной трубке (стр. 145), нагревая его с 0,5—1 мл концентрированной азотной кислоты и 2 кристалликами нитрата серебра при 280—300° С в течение 5 ч. Трубку нагревают в печи Кариуса или в алюминиевом блоке. При наличии в пробе хлора, брома или иода образуются осадки галогенидов серебра, выпадающие уже в трубке для разложения. Для обнаружения серы содержимое трубки смывают дистиллированной водой в маленький стакан. Осадок галогенидов серебра отфильтровывают и к фильтрату добавляют раствор хлорида бария. Фтор обнаруживают, как описано на стр. 19. [c.24]

Основным, чаще всего применяемым методам разложения органических веществ является окисление. В простейшем оформлении оно заключается в сожжении органического вещества в кислороде [86] без катализатора или в присутствии платины [604] по Копферу [364]. Прегль [555] и другие авторы [63, 236, 306, 595, 648 применили в микроанализе метод сожжения в кислороде в присутствии платинового катализатора. Кариус [98—101] впервые применил окисление органического вещества концентрированной азотной кислотой под давлением. Этот способ, несмотря на многие недостатки, сохранился по сей день как классический метод определения галоидов. Эмих и Донау [171] приспособили этот метод для микроаналитических определений. Бобиньи и Шаванн [26] разработали способ окисления органического вещества концентрированной серной кислотой и бихроматом калия. Эта методика пригодна только для определения хлора и брома, так как иод остается в окислительной смеси в виде нелетучей йодноватой кислоты. В дальнейшем эта методика была лриспособлена для микроанализа [151, 506, 662, 729]. Фольгард [687] окислял органическое вещество, нагревая его с карбонатом натрия и селитрой. Прингсгейм [559] применил нагревание с перекисью натрия. [c.96]

При разложении органических веществ при помощи окислителей, например перманганата, азотной кислоты, перекиси натрия и т. п., сера окисляется до сульфата, который при добавлении хлорида бария легко обнаружить в солянокислом растворе в виде сульфата бария. Окисление вещества в бомбе при помощи перекиси натрия и этиленгликоля по способу Вурцшмитта следует предпочесть разложению азотной кислотой по методу Кариуса, так как в этом случае обнаружение сульфата осуществимо уже через несколько минут, тогда как нагревание в запаянной трубке продолжается несколько часов. [c.26]

Для разложения органического вещества путем окисления применяют разложение азотной кислотой в запаянных трубках (микрометод Кариуса), каталитическое сожжение в трубке для сожжения в токе кислорода (метод Прегля), окислительное разложение смесью серной кислоты и бихромата серебра (микрометод Бобиньи ) и, наконец, быстрое разложение в металлической микробомбе перекисью натрия, сахаром и нитратом калия (метод Парра ) или, лучше, перекисью натрия и этиленгликолем (метод Вурцщмитта). Широкому применению в микроанализе изящного метода разложения перекисью натрия мешает неболь-, шое содержание хлора в перекиси натрия, вследствие чего необходимо введение поправки на контрольный опыт с таким же количеством перекиси натрия. При полумикроанализе всегда отдают предпочтение этому способу разложения. [c.143]

Для определения серы могут быть использованы все методы разложения органического вещества, применявшиеся при определении галогенов, основанные на окислительном разложении вещества, за исключением метода Бобиньи и Шаванна. Все подробности относительно проведения разложения методом Кариуса, сплавлением с едким натром и селитрой и разложением с перекисью натрия в бомбе Парра, приведены при описании определения галогенов. [c.242]

Предложенный метод определения серы выгодно отличается от обгтт.опринятого опреде.пения по Кариусу своей быстротой и простотой, а также универсальностью принципа разложения. Описанным методом сера можег быть определена в соединениях содержащих любые элементы. Восстановление до сероводорода идет гладко, независимо от связи серы в органической молекуле. Хорошие результаты получаются для соединений, содержащих серу в виде гетероатома, для сульфокислот и их солей, для суль-фонов, сульфидов, роданидов и других органических веществ, включая и металлоорганические соединения. [c.100]

Летучие органические вещества или вещества, содержащие фосфор, мышьяк, сурьму, висмут, селен, бор, ртуть и другие элементы, полностью или частично улетучивающиеся при прокаливании в открытых тиглях или при мокром разложении, необходимо разлагать в замкнутой системе. Вместо применявшегося ранее разложения исследуемого вещества азотной кислотой в запаянной трубке по методу Кариуса теперь во многих случаях успешно применяют очень быстрый и дешевый способ разложения в универсальной бомбе по способу Вурцшмитта (стр. 50), Соединения ртути и других элементов, реагирующих с никедем при температуре воспламенения смеси в бомбе, разлагают, как и прежде, в стеклянной трубке. [c.94]

При обычном преглевском методе разложения органических серусодержащих веществ желательно для удаления галоидоводородных кислот выпаривать раствор досуха. Раствор подщелачивают и титруют сульфат хлористым барием, применяя в качестве индикатора калиевую соль родизоновой кислоты. Конец титрования наблюдается очень резко с воспроизводимостью до 0,05 мл необходимость в поправках на глухой опыт отпадает [1]. Для определения серы в сульфамидных препаратах [61] навеску разлагают по Кариусу и титруют раствором хлорида бария в присутствии индикатора тетраоксихинона, применяя специальное освещение раствора во время титрования [45]. [c.21]

Методы разложения. Методы минерализации, включающие обработку вещества кислотами или смесями кислот, известны уже давно. Метод Кариуса удобен для разложения летучих органических веществ в полумикро- и микроанализе. Очень старым методом, который в видоизмененнном виде используют и в настоящее время, является метод разложения серной кислотой и бихроматом калия его мы деталыю обсудим ниже. Хлорсодержащие полимеры легко разлагаются смесью серной кислоты и сульфата церия (IV) в замкнутой системе выделяющийся при этом хлор поглощают и титруют. [c.351]

В органических мышьяксодержащих веществах определяют мышьяк титриметрическими методами, характеризующимися хорошей точностью. Разложение анализируемого материала проводят сжиганием по методу Шёнигера [1001, 1095], либо пробу помещают в трубку для сожжения по методу Кариуса [619], или сжигают в колбе, наполненной кислородом [710, 1117]. Наиболее часто используют иодометрическое титрование [619, 1117]. Ошибка определения мышьяка составляет 0,2—0,3%. [c.178]

Для определения фосфора в органических соединениях широко используют химические, физико-химические, а также физические полумикро- и микрометоды [244, 246, 257, 260, 320—328]. Основными способами минерализации являются сожжение в колбе, наполненной кислородом [270, 271, 294, 296, 329—333], сожжение в трубке в токе кислорода, позволяющее определять С, Н и Р из одной навески, разрушение смесями кислот в открытой системе типа Кьельдаля или в запаянной трубке (окисление по Кариусу) [28, 146, 295, 300, 301, 334—337], сплавление с щелочными агентами в микробомбе или в калориметрической бомбе [4, 338—343]. Предложены восстановительные способы минерализации с использованием металлов и сплавов (А1, К, Мд, 2п) 1[21, с. 252 314, с. 228 344 345]. В последние годы установлена возможность определения фосфора после озоления вещества в низкотемпературной плазме [257—259]. Анализ заканчивают определением фосфора в виде ортофосфат-иона, используя методы неорганического анализа. Обязательной заключительной стадией минерализации является гидролиз фосфорсодержащих продуктов разложения с количественным переводом их в РО4 . Весовыми формами являются пирофосфат магния, фосформолибдат аммония или комплексы их с органическими осадителями (хинолин, стрихнин и т. д.). Комплексы можно определять титриметрически, используя растворы нитрата лантана, уранилацетата и церия. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология