Разложение по Кариусу

Можно такн е провести разложение по Кариусу (см. ниже пробу на фосфор) и открыть серу, окисленную до серной кислоты, по образованию осадка сернокислого бария. [c.47]

Однако перечисленные способы менее надежны и универсальны, чем разложение ртутьорганических соединений по Кариусу [c.173]

Влажное сожжение по Кариусу очень редко применяется как стадия определения брома, хотя в принципе этот метод пригоден для разложения органических соединений, независимо от их летучести. В работе [929] предложена модификация метода с ис- [c.196]

В особых случаях для определения содержания галогена применяется сплавление с разными флюсами [817, 1689, 1786], прокаливание, сожжение с окисью кальция [1638] или разложение по Кариусу [1300]. Последние два метода не нашли широкого применения. [c.215]

Классическим методам определения серы по Преглю и Кариусу присуши те же недостатки, которые уже отмечались при обсуждении определения галоидов аналогичными методами. Кроме того, при определении серы по Преглю возможно неполное поглощение серного ангидрида вследствие образования стойких туманов. Оба метода разложения предполагают дальнейшее весовое определение серы в виде ВаЗО . Это определение, требую-ш,ее применения специальных фильтрующих микротиглей, справедливо может быть отнесено к одной из самых неприятных и трудоемких процедур количественного микроанализа. [c.88]

В конце концов была разработана удовлетворительная методика [2], в которой разложение образца происходило по процессу Кариуса в миниатюре, а образующийся сульфат бария после выделения титровали комплексонометрически [3]. Однако эта методика была слишком длительной, а техника ее выполнения — сложной поэтому исследования продолжались, и была разработана более простая методика [4]. [c.89]

Для количественного определения четырехокиси рутения при изучении кинетики ее разложения Андерсон и др. [606] использовали окраску рутената. Методика основана на экстракции окиси рутения четыреххлористым углеродом из смеси, находящейся в трубке Кариуса. Экстракт выливали в стакан с 2 н. раствором едкого кали, смесь нагревали при 70—75° до тех пор, пока органический слой не обесцвечивался. Затем переносили смесь в делительную воронку, сливали водный слой в первый стакан и снова нагре зали 15 мин при 80—90°. После этого щелочной раствор переносили в мерную колбу объемом 250 мл, охлаждали и дополняли 2 н. раствором едкого кали до метки. Светопоглощение измеряли при 465 ммк. [c.169]

Сульфидную серу нельзя количественно перевести в сульфат дымящей азотной кислотой, так как немного сульфида теряется в виде H2S. Потери серы можно предотвратить, если проводить окисление в трубке Кариуса, но такой метод несколько неудобен [5.888]. Д Азотную кислоту используют для разложения минералов мышьяка. А [c.194]

Разложение по Кариусу проводят главным образом при определении галогенов (за исключением фтора, реагирующего со стеклом) и серы. Метод используют (без потерь вещества) при определении ртути, мышьяка, селена, бора, теллура и фосфора в органических соединениях. Метод Кариуса применим при анализе летучих металлоорганических соединений, например метил-олова. Несколько особый случай представляет окисление элементного бора, его карбида и нитрида азотной кислотой в присутствии бромида калия [5.994]. При вскрытии трубки галогены могут улетучиваться в виде галогеноводородов или свободных элементов вместе с выходящими газами. Потери галогенов можно избежать, если в трубку перед запаиванием добавить некоторое количество нитрата серебра. При этом галогениды осаждаются в виде солей серебра. В другом способе вещество помещают в трубку в маленькой серебряной лодочке, которая растворяется при окислении [5.995]. При определении иода в органических веществах вместо нитрата серебра вводят нитрат ртути [5.996]. Следует иметь в виду, что титрованию хлорид- и бромид-ионов раствором нитрата серебра мешают ионы ртути. [c.201]

Трудности, возникающие при выполнении метода Кариуса, можно избежать использованием автоклавов вместо стеклянных трубок. Автоклавы применяют при анализе рыбы [5.1000, 5.1001 ], крови [5.958], дрожжей [5.1002], икры [5.1003], растений [5.1000], бекона [5.1000] и красителей [5.1004] (температура 150—170 °С). Автоклавы наиболее часто применяют при определении ртути и бора, поскольку они теряются при разложении проб в открытых сосудах. Продолжительность окисления и количество азотной кислоты зависят от природы анализируемого материала 1г легко разлагаемого вещества достаточно нагревать 1 ч с 2—3 мл 70%-ной азотной кислоты при анализе рыбы, жиров или красителей 1 г пробы нагревают с 5—7 мл кислоты 3—5 ч. По-видимому, соединения, которые не разлагаются по методу Кариуса, также не будут разлагаться и в автоклаве. [c.202]

Для определения галоидов были предложены микрометод Кариуса — разложение вещества азотной кислотой в запаянной трубке с дальнейшим весовым или объемным определением галоида микрометод Прегля сожжение в токе кислорода с улавливанием галоидов жидкими поглотителями и весовым или объемным их определением, сожжение вещества с перекисью натрия в бомбе Парра при весовом или объемном окончании и др. [c.5]

Разложение при помощи перекиси натрия или щелочных металлов [1], применяемое для образцов массой 100 мкг, дает слишком большие расхождения значений поправки на холостой опыт при анализе образцов порядка 10 мкг. Удовлетворительные результаты получаются при разложении по методу Кариуса [2,3], но этот метод гораздо сложнее, чем сжигание образца в колбе с кислородом. [c.110]

В другом методе используется окисление образца азотной кислотой в трубке Кариуса для разложения с последующим иодометрическим определением мышьяковой кислоты [c.418]

Предложено несколько различных методов открытия следов хлора в синтетическом бензойном альдегиде. Наиболее точным методом, безусловно, следует считать разложение бензойного альдегида в запаянной трубке под действием азотной кислоты в присутствии нитрата серебра, подобно тому как это делается при определении хлора в органических веществах по Кариусу. [c.190]

Эта проба дает возможность надежно обнаруживать хлор, бром, иод и серу в органических соединениях самых различных классов. Около 10 мл исследуемого вещества разлагают в запаянной трубке (стр. 145), нагревая его с 0,5—1 мл концентрированной азотной кислоты и 2 кристалликами нитрата серебра при 280—300° С в течение 5 ч. Трубку нагревают в печи Кариуса или в алюминиевом блоке. При наличии в пробе хлора, брома или иода образуются осадки галогенидов серебра, выпадающие уже в трубке для разложения. Для обнаружения серы содержимое трубки смывают дистиллированной водой в маленький стакан. Осадок галогенидов серебра отфильтровывают и к фильтрату добавляют раствор хлорида бария. Фтор обнаруживают, как описано на стр. 19. [c.24]

Ртуть можно также обнаружить в растворе после разложения органического вещества серной кислотой. Перед проведением реакции серную кислоту разбавляют 5—10-кратным объемом воды. Разложение органического вещества серной кислотой обладает тем преимуществом, что оно протекает значительно быстрее. При наличии ионов хлора к раствору, полученному после разложения по Кариусу, следует прибавить 1 жл 2 н. раствора серной кислоты и затем удалить азотную и соляную кислоты нагреванием на водяной бане. В нейтральном или уксуснокислом растворе соли других тяжелых металлов также образуют окрашенные соединения с дифенилкарбазоном. Открываемый минимум [c.37]

Раствор, полученный при разложении вещества по методу Кариуса, разбавляют 2—3-кратным количеством воды. К 1 мл этого разбавленного раствора прибавляют в качестве буфера 1 мл 10%-ного раствора ацетата натрия и 0,1%-ный раствор 4,4 -бис-(диметиламино)-тиобензофенона в ацетоне до прекращения образования осадка. Ионы Си+, Ag Аи+, Pt + и Р(12+ также образуют с этим реагентом продукты присоединения, которые, так же как и избыток реактива, можно перевести встряхиванием с эфиром в эфирный слой и таким образом отделить от ртути. Избыток реактива придает раствору желтую окраску. Предельное разбавление 10 . [c.37]

Отсутствие остатка после сожжения органического вещества не является доказательством отсутствия металлов в исследуемом веществе, так как многие органические соединения металлов могут улетучиваться, не разлагаясь. Разложение таких веществ, а также всех жидких веществ и некоторых соединений сурьмы и висмута (некоторые из них могут быть летучими лишь частично) проводят азотной кислотой по методу Кариуса (стр. 24). В отдельных случаях органическое вещество удается разложить мокрым способом кипячением (иногда в колбе, соединенной с обратным холодильником) с серной кислотой, со смесью серной и азотной кислот или серной и хромовой кислот, с хлорной кислотой и т. п. [c.37]

Образец тщательно фракционированно перегоняли несколько раз, до тех пор, пока не исчезало различие в упругости пара у соседних фракций. Для разложения газа применяли улучшенный метод Шаблай вместо метода Кариуса. В методе Шаблай [4] газ не взвешивали, а вес подсчитывали из его объема, полагаясь на совершенство газовых законов. Наши попытки определения его молекулярного веса показали необходимость взвешивания газа. [c.78]

В органических мышьяксодержащих веществах определяют мышьяк титриметрическими методами, характеризующимися хорошей точностью. Разложение анализируемого материала проводят сжиганием по методу Шёнигера [1001, 1095], либо пробу помещают в трубку для сожжения по методу Кариуса [619], или сжигают в колбе, наполненной кислородом [710, 1117]. Наиболее часто используют иодометрическое титрование [619, 1117]. Ошибка определения мышьяка составляет 0,2—0,3%. [c.178]

Бианки с сотрудниками [13] изучали электрохимическое поведение кислорода и перекиси водорода на электродах из стали 18-8 и из других металлов с целью выяснить механизм восстановления и окисления этих веществ на электродах. Исследования проводились в кислых, нейтральных и щелочных растворах перекиси водорода 10" моль л) и представляют несомненный интерес при анализе процессов, протекающих на кислородном электроде. Дидери-чен [14] исследовал поведение стали 18-8 в 85% Н2О2 с pH = 5,76. Он установил, что образующаяся на поверхности стали пленка состоит преимущественно из окислов железа. Количество окислов хрома незначительно, а окислы никеля отсутствуют. Через несколько недель контакта с раствором пленка достигает толщины 300 А, после чего ее рост прекращается. В растворе обнаруживаются ионы никеля и хрома, причем последние вызывают каталитическое разложение перекиси водорода. С увеличением толщины пленки скорость растворения хрома уменьшается. При исследовании зависимости фсх — т автор пришел к выводу, что изменение фст связано с степенью окис-ленности поверхности. При сопоставлении измеренных значений фс с термодинамическим значением потенциала системы кислород — вода Дидеричен [14] и Кариус [15] пришли к выводу, что на стали в растворах перекиси водорода реализуется кислородный электрод, потенциал которого искажен влиянием окисленной поверхности. Никаких электрохимических исследований для доказательства этого цредположения авторы не приводят. [c.93]

Основным, чаще всего применяемым методам разложения органических веществ является окисление. В простейшем оформлении оно заключается в сожжении органического вещества в кислороде [86] без катализатора или в присутствии платины [604] по Копферу [364]. Прегль [555] и другие авторы [63, 236, 306, 595, 648 применили в микроанализе метод сожжения в кислороде в присутствии платинового катализатора. Кариус [98—101] впервые применил окисление органического вещества концентрированной азотной кислотой под давлением. Этот способ, несмотря на многие недостатки, сохранился по сей день как классический метод определения галоидов. Эмих и Донау [171] приспособили этот метод для микроаналитических определений. Бобиньи и Шаванн [26] разработали способ окисления органического вещества концентрированной серной кислотой и бихроматом калия. Эта методика пригодна только для определения хлора и брома, так как иод остается в окислительной смеси в виде нелетучей йодноватой кислоты. В дальнейшем эта методика была лриспособлена для микроанализа [151, 506, 662, 729]. Фольгард [687] окислял органическое вещество, нагревая его с карбонатом натрия и селитрой. Прингсгейм [559] применил нагревание с перекисью натрия. [c.96]

КАРИУСА МЕТОД — способ количественного определения содержания нек-рых элементов, преим. галогенов и серы, в органич. соединениях. Метод основан на окислительном разложении оргапич. вещества при нагревании его в течение неск. часов до 250— 350° с конц. HNO3 в запаянной трубке. При этом галогены количественно образуют галогеноводородные К Ты, а сера окисляется до серной к-ты. Ионы галогена или сульфат-ион могут быть определены различными способами, применяющимися в неорганич. анализе весовым, титриметрич., потенциометрич., нефелометрич. и др. Галогены часто определяют весовым способом в виде солей серебра, а серу — в виде сульфата бария. Нри определении галогенов в трубку вводят до ее запаивания необходимое количество кристаллич. нитрата серебра. Осаждение галогенного серебра происходит в процессе разложения органич. вещества. После вскрытия трубки ее содержимое разбавляют водой и определяют образовавшееся галогенное серебро. Метод более надежен для определения хлора и брома, чем иода неприменим для анализа полигало-генных соединений. Разложение по Кариусу используют также для определения в органич. веществах мышьяка, селена, теллура, фосфора. В настоящее время К. м. в значительной мере вытеснен другими более совершенными способами. См. Галогенов определение. Впервые метод был опубликован Л. Кариу-сом в 1860. [c.226]

Предложенный метод определения серы выгодно отличается от обгтт.опринятого опреде.пения по Кариусу своей быстротой и простотой, а также универсальностью принципа разложения. Описанным методом сера можег быть определена в соединениях содержащих любые элементы. Восстановление до сероводорода идет гладко, независимо от связи серы в органической молекуле. Хорошие результаты получаются для соединений, содержащих серу в виде гетероатома, для сульфокислот и их солей, для суль-фонов, сульфидов, роданидов и других органических веществ, включая и металлоорганические соединения. [c.100]

Выбор пал на колбовый окислительный метод разложения. В связи с тем, что образующаяся после такого разложения жидкость представляет собой почти чистый раствор, появляются значительно более широкие возможности выбора метода конечного определения в отличие от других способов разложения, например, в случае сплавления с натрием или разложения по Кариусу. [c.89]

Разложение по Кариусу. В методе, предложенном Кариусом в 1860 г. [5.989, 5.990 [, анализируемый материал помещают в стеклянную толстостенную трубку, вводят необходимые реагенты и азотную кислоту (пл. 1,4 или 1,5 г/см для трудноразлагаемых материалов). Если вещество летуче или реагирует с азотной кислотой даже на холоду, то перед ее добавлением трубку охлаждают смесью ацетона и сухого льда, затем открытый конец трубки вытягивают при сильном нагревании в окислительном пламени светильного газа и осторожно запаивают, следя за тем, чтобы стенки запаянного конца имели одинаковую толщину и в стекле не возникало напряжений. Запаивание облегчается при использовании специальных трубок с тонкими стенками в месте запаивания [5.991 ]. [c.200]

Измерение активности. В первых опытах активность осадков измерялась непосредственно, в результате чего получалась недостаточно хорошая воспроизводимость. В окончательных опытах активность сульфата от разложения тритионата измерялась в виде SrS04, а всех остальных соединений и элементарной серы — в виде бензидинсульфата после окисления по Кариусу. Для этого ампула с 15 мг пробы, 15 мг NaBr и 0,2 мл концентрированной HNOj нагревалась 1 ч при 300° С, затем содержимое ее растворялось в воде, выпаривалось на водяной бане, и остаток растворялся в 10 ли воды и 6 лл спирта. Полученный раствор осаждался вычисленным количеством раствора хлористоводородного бензидина (5 г в iO мл 1-н. НС1 с добавлением 50%-вого спирта до 250 мл). Осадок промывался на фильтре и высушивался 4 мг осадка распределялись на кружочке фильтровальной бумаги на плексигласовой подставке, которая затем вдвигалась в пазы стойки с торцовой счетной трубкой. Воспроизводимость измерений составляла 2—4%. В таблицах приводятся числа импульсов сверх фона за 5 мин, перечисленные на 1 мг серы. Если число импульсов сверх фона не превосходило 30 (при общем их числе 3000—15 ООО), активность считалась равной нулю. [c.287]

Мы также измерили активность выделяющихся в небольшом количестве серы и сернистого мышьяка. Для этого элементарная сера из их смеси экстрагировалась бензолом, а сернистый мышьяк растворялся в углекислом натрии, после чего обе порции окислялись (по Кариусу). Активность сернистого мышьяка была равна 2/3 от активности исходной серы (от 0,64 до 0,68), а у серы — несколько больше (от 0,69 до 0,74). Известно, что в кислых растворах также идет реакция разложения тиосульфата с образованием двуокиси серы и сернистого водорода [10] (смесь Вакенродера). Как было недавно показано с помощью меченой серы [14], при избытке Н28 эта смесь количественно реагирует с образованием воды и серы, причем последняя содержит 1/3 серы из 80а и 2/3 серы из Н28 согласно уравнению [c.305]

Для определения фосфора в органических соединениях широко используют химические, физико-химические, а также физические полумикро- и микрометоды [244, 246, 257, 260, 320—328]. Основными способами минерализации являются сожжение в колбе, наполненной кислородом [270, 271, 294, 296, 329—333], сожжение в трубке в токе кислорода, позволяющее определять С, Н и Р из одной навески, разрушение смесями кислот в открытой системе типа Кьельдаля или в запаянной трубке (окисление по Кариусу) [28, 146, 295, 300, 301, 334—337], сплавление с щелочными агентами в микробомбе или в калориметрической бомбе [4, 338—343]. Предложены восстановительные способы минерализации с использованием металлов и сплавов (А1, К, Мд, 2п) 1[21, с. 252 314, с. 228 344 345]. В последние годы установлена возможность определения фосфора после озоления вещества в низкотемпературной плазме [257—259]. Анализ заканчивают определением фосфора в виде ортофосфат-иона, используя методы неорганического анализа. Обязательной заключительной стадией минерализации является гидролиз фосфорсодержащих продуктов разложения с количественным переводом их в РО4 . Весовыми формами являются пирофосфат магния, фосформолибдат аммония или комплексы их с органическими осадителями (хинолин, стрихнин и т. д.). Комплексы можно определять титриметрически, используя растворы нитрата лантана, уранилацетата и церия. [c.174]

По внешнему виду продукт представляет собой твердую волокнистую массу плп порошок белого или н елтоватого цвета. Удельный вес его = 1,6 содержание хлора (определенное по Кариусу) 64—65"о содержание углерода и водорода (суммарно) 35,5% процентное соотношение С1 (С -Ь Н) = 1,8 температура разложения 140—145°. [c.49]

При разложении органических веществ при помощи окислителей, например перманганата, азотной кислоты, перекиси натрия и т. п., сера окисляется до сульфата, который при добавлении хлорида бария легко обнаружить в солянокислом растворе в виде сульфата бария. Окисление вещества в бомбе при помощи перекиси натрия и этиленгликоля по способу Вурцшмитта следует предпочесть разложению азотной кислотой по методу Кариуса, так как в этом случае обнаружение сульфата осуществимо уже через несколько минут, тогда как нагревание в запаянной трубке продолжается несколько часов. [c.26]

Летучие органические вещества или вещества, содержащие фосфор, мышьяк, сурьму, висмут, селен, бор, ртуть и другие элементы, полностью или частично улетучивающиеся при прокаливании в открытых тиглях или при мокром разложении, необходимо разлагать в замкнутой системе. Вместо применявшегося ранее разложения исследуемого вещества азотной кислотой в запаянной трубке по методу Кариуса теперь во многих случаях успешно применяют очень быстрый и дешевый способ разложения в универсальной бомбе по способу Вурцшмитта (стр. 50), Соединения ртути и других элементов, реагирующих с никедем при температуре воспламенения смеси в бомбе, разлагают, как и прежде, в стеклянной трубке. [c.94]

Для разложения органического вещества путем окисления применяют разложение азотной кислотой в запаянных трубках (микрометод Кариуса), каталитическое сожжение в трубке для сожжения в токе кислорода (метод Прегля), окислительное разложение смесью серной кислоты и бихромата серебра (микрометод Бобиньи ) и, наконец, быстрое разложение в металлической микробомбе перекисью натрия, сахаром и нитратом калия (метод Парра ) или, лучше, перекисью натрия и этиленгликолем (метод Вурцщмитта). Широкому применению в микроанализе изящного метода разложения перекисью натрия мешает неболь-, шое содержание хлора в перекиси натрия, вследствие чего необходимо введение поправки на контрольный опыт с таким же количеством перекиси натрия. При полумикроанализе всегда отдают предпочтение этому способу разложения. [c.143]

При микроопределении серы окислением до иона сульфата разложение по методу Кариуса при введении в трубку хлорида бария ие удается вследствие помех, проявляющихся прежде всего в приплавле-нии к трубке сульфата и хлорида бария. Поэтому, стремясь применить этот метод, обладающий известными преимуществами для серийных определений, и для того, чтобы избежать потерь серной кислоты при вскрытии запаянной трубки, вместо солей бария вводят соли калия и натрия [c.165]

В этой же работе приведен фотометрический способ определения серы. Чтобы исключить помехи, возникающие при разложении вещества по методу Кариуса в присутствии хлорида барня, применяют кварцевую трубку, пользуются для ра.зложения смесью азотной и соляной кислот. Образовавшуюся серную кислоту определяют аци-диметрическпм способом после испарения кислот, взятых для разложения [c.177]