Фенолы уретанов

Изоцианат фенол уретан, [c.114]

Спирты и фенолы. Их удобно идентифицировать в виде фенил-уретанов или эфиров 3,5-динитробензойной кислоты, которые получаются в кристаллическом виде при действии фенилизоцианата или [c.127]

Границы применения реагируют также фенолы, первичные и вторичные амины, меркаптаны. Особенно удобно получать эти эфиры в случае растворимых в воде спиртов, которые часто содержат следы воды (см. также ниже об уретанах). Для гликолей и полиоксисоединений выгоднее получать ацетаты и в особенности бензоаты (см. разд. Г, 7.1.5.1). Третичные спирты трудно характеризовать этим методом. [c.318]

Ф. применяют в синтезе уретанов, дисперсных красителей, гербицида фенурона, используют для идентификации спиртов, фенолов и др, гидроксисоединений. [c.67]

Фенол Т. кип., с Т. ПЛ. о-нафтил- уретан бромпроизводное арилокси- уксусная кислота [c.657]

Реакция изоцианатов с фенолами протекает значительно медленнее по сравнению с алифатическими спиртами вследствие уменьшения нуклеофильности гидроксильной группы (фенолы обладают более кислыми свойствами, чем алифатические спирты). Реакция между фенолами и большинством изоцианатов протекает медленно при -50—75° [142, 143]. Наличие заместителей в фенольном кольце, как и следовало ожидать, оказывает сильное влияние на скорость реакции. Электроотрицательные заместители замедляют реакцию образования уретанов, так как нуклео-фильность фенольного гидроксила в этом случае дополнительно уменьшается. Так, пикриновая кислота (2,4,6-тринитрофенол) не реагирует с изоцианатами даже при длительном нагревании под давлением [144]. Низкая реакционная способность гидроксила в этом случае обусловлена как электроотрицательным влиянием нитрогрупп, так и стерическим эффектом двух орто-заместителей. Уретаны, полученные из фенолов, находят промышленное применение благодаря их способности разлагаться при нагревании или в присутствии катализаторов с образованием исходных изоцианатов. [c.366]

Для проведения реакции с фенолами и меркаптанами требуется более высокая температура. В этих случаях может происходить выделение изоцианата и образование соответственно уретанов и тиоуретанов [265] [c.392]

Эта реакция в некоторых случаях используется для получения изоцианатов из соответствующих уретанов. Уретаны на основе фенола диссоциируют легче уретанов, полученных из алифатических спиртов (около 150°) это обстоятельство было подробно рассмотрено выше для блокированных изоцианатов. [c.394]

Арилизоцианаты реагируют со спиртами и фенолами с образованием уретанов но с третичными спиртами реакция часто протекает очень медленно [31, 84, 91, 115, 243, 263, 360, 392, 393]. [c.19]

Фенол бензоат фенил- уретан а-нафтил- уретан [c.592]

Разложение уретанов протекает гораздо легче, если они являются производными фенола, а не алифатического спирта. Это видно из следующей схемы, где сложный уретан (I), содержащий алкильные и арильные эфирные группы, при нагревании разлагается с образованием фенола [c.34]

В определенных условиях диссоциация уретанов используется для получения изоцианатов с хорошим выходом. В особом случае, когда применяют уретаны фенола, диссоциация может проходить уже при 150 °С. Ниже представлена типичная реакция разложения уретана [c.124]

Такой уретан может расщепляться при 150—-200 °С, выделяя свободный изоцианат. Таким образом при взаимодействии полиизоцианата с фенолом можно получить уретан, устойчивый при комнатной температуре. Такой уретан можно было бы растворить в сложном полиэфире и получить смесь, неограниченно стабильную при комнатной температуре. При нагревании до 150—200 °С уретан расщеплялся бы с образованием свободного полиизоцианата, который мог бы затем реагировать с полиэфиром, давая полиуретан. По-видимому, в этом случае скорее всего имеет место присоединение по карбонильной группе, аналогичное переэтерификации [c.137]

Для всех уретанов, полученных на основе первичных спиртов или фенолов, характерно, что с повышением температуры равновесие смещается в сторону исходных компонентов [1029, 1048, 1049] [c.361]

Для получения уретанов, кроме алифатических спиртов, можно использовать также фенолы. В этом случае выход уретанов даже при нагревании очень незначителен. Для повышения выходов продуктов следует применять катализаторы. Получение фенилуретанов представляет [c.21]

Аналогичная зависимость отмечена в работе [4] для фторсодержащих полиамидов, для которых была установлена связь между основностью используемых диаминов (р/Са) и термической стойкостью (по потере массы) получаемых на их основе полиамидов. В работе [5] установлена связь между термодеструкцией уретанов и основностью исходных фенолов. Связь гидролитической стойкости полиамидов и полиэфиров со свойствами исходных кислот была отмечена ранее [6]. Было, например, установлено, что чем сильнее кислота, используемая для получения полиэфиров, тем меньшей стойкостью к щелочному гидролизу обладает этот эфир. [c.235]

Так, при нагревании стехиометрических количеств карбамида и ароматического амина до 100—200° С в высококипящем спирте, например, феноле, гексаноле, циклогексаноле [57] образуется соответствующее арилпроизводное. Недостатком этого метода является взаимодействие растворителя с изоцианатом — промежуточным продуктом реакции, что приводит к увеличению расхода растворителя и загрязнению конечного продукта уретаном. Во избежание этого предлагается [581 осуществлять синтез в среде [c.372]

Нами изучена скорость диссоциации замещенных фенил-(фенил) уретанов на изоцианат и фенол в интервале температур от 130 до 180° С. [c.58]

Как уже упоминалось, уретаны разлагаются при нагревании с образованием изоцианатов и оксисоединений, причем температура разложения зависит от состава уретана. Эту особенность уретанов используют в том случае, когда полимерные оксисоединения реагируют с защищенными диизоцианатами, такими, как диуретаны ароматических диизоцианатов и фенолов, которые разлагаются с выделением исходных компонентов при низких температурах 150—180 °С. Такие диуретаны можно смешивать с полимерными оксисоединениями при комнатной температуре (они хранятся без изменения). При нагревании диизоцианат выделяется и реагирует с гидроксильными группами с образованием уретановых групп большей стабильности, тогда как фенол отгоняется. [c.226]

Стирольный раствор ненасыщенного полиэфира диэтиленгликоля и малеинового ангидрида, содержащий катализатор и ускоритель полимеризации, служит покрытием для плит из синтетических смол [44]. Термостойкие полиуретаны, применяемые в качестве лаков для покрытия металлических поверхностей, получаются из диэтиленгликоля и лабильных уретанов, производных диизоцианатов и фенолов [45]. Электроизоляционный лак, стойкий к нагреванию до 155 °С и устойчивый к влаге и химическим реагентам, обладающий хорошей адгезией и эластичностью, получается при этерификации терефталевой кислоты смесью ди- и этиленгликоля, а затем глицерином [46]. Клеи и герметики получаются при конденсации полиэфира на основе диэтиленгликоля и адипиновой кислоты с эпоксидной смолой [47]. [c.137]

ФЕНИЛИЗОЦИАНАТ (IV, 45-46 V, 492). Дезоксигеиирование фенолов [1]. Фенолы превращают в уре-таиы обработкой Ф., используя бензол в качестве растворителя, а также для перекристаллизации. Гидрогенолиз уретанов над Pd/ в уксусной кислоте приводит к аренам с выходом 20— 807о. Разброс в выходах говорит о том, что здесь важную роль, возможно, играют стерические факторы. [c.590]

Этот предполагаемый механизм подтверждают исследования Райлп IX Орчина [256] по диссоциации некоторых производных мочевины, уретанов и биуретов. Однако, как и следовало ожидать, стерические факторы и электронная структура оказывают влияние на диссоциацию уретанов. Так, уретаны, полученные из ароматических изоцианатов и фенолов, взаимодействуют с алифатическими аминами нри комнатной температуре, но не реагируют с оксисоединениями. С другой стороны, уретаны [c.388]

Для некоторых целей необходимы такие системы, которые, сохраняя свою стабильность при комнатной температуре, реагировали бы при повышенных температурах так же, как если бы в них присутствовал изоцианат. Главным образом эти системы находят применение при нанесении покрытий горячим способом и для получения проволочных эмальлаков. Такие системы обычно получают, используя так называемые блокированные изоцианаты. Блокированные или скрытые изоцианаты получаются при взаимодействии изоцианатов с такими содержащими активный водород соединениями, которые обеспечивают получение продуктов с ограниченной термической стойкостью. Типичным примером может служить уретан, полученный из изоцианата и фенола [c.137]

На основании того, что эти соединения легко реагируют со спиртами с образованием уретанов, авторы предлагают механизм катализа оловоорганическими соединениями реакции изоцианатов со спиртами. В первой стадии любое соединение Sn (IV) образует с присутствующим в системе спиртом R OH или фенолом алкоксид олова RgSnOR, который затем взаимодействует с изоцианатом по схеме [c.218]

В аналитической химии для гравиметрического и титриметрического определения карбамида [3], фенола [4], для идентификации амидов, уретанов, сульфонамидов и дронзводных барбитуровой кислоты до температурам плавления образующихся соединений. -. [c.199]

Эфиры карбамидовой кислоты и третичных спиртов аналогичным образом разлагаются уже при температуре выше 100° С. Значительно меньшей стабильностью по сравнению с уретанами из спиртов отличаются уретаны из фенолов, хотя скорость их образования гораздо ниже. До сих пор неизвестны полиуретаны, которые были бы стабильны при температуре выше 200° С. [c.361]

Реакции присоединения изоцианатов к различным химическим соединениям, содержащим активный водород, при нагревании могут протекать в обратном направлении. Например, даже уретаны, полученные на основе первичных спиртов, выделяют изоцианат при нагревании до 250°. Это свойство уретанов используется в промышленности. В Германии в 1938 г. был начат выпуск аддуктов, разлагающихся при еще более низкой температуре. Эти продукты называют скрытыми изоцианатами или генераторами изоцианатов . Аддукты, полученные из фенола и изоцианатов, устойчивы при комнатной температуре, но регенерируют изоцианат при нагревании до 160°. Выделившиеся изоцианаты могут затем реагировать с гидроксильными группами, образуя более устойчивые соединения. Примером аддукта такого типа является продукт мондур S фирмы МоЬау. Таким образом, можно получить однокомпонентную систему, состоящую из сложного полиэфира и генератора изоцианата , обладающую достаточно высокой стабильностью. При нагревании пленки на основе такой композиции до 160° выделяется фенол, и в результате сшивания происходит отверждение. Известны и другие аддукты с более низкой температурой разложения, например получаемые из малонового эфира в этом случае изоцианат регенерируется уже при нагревании до 130°. К этой же группе можно отнести и аддукты на основе ацетоуксусного эфира. Получение генераторов изоцианатов из этих продуктов проводят в суспензии натриевых производных указанных эфиров в этиловом эфире с диизоцианатом, взятым в эквимолекулярном соотношении. Конечный продукт реакции выделяется из раствора при подкислении уксусной кислотой. [c.27]

Для получения на первой стадии достаточно высокомолекулярных полиуреидоэфиров синтез проводят при 50°С. Фенол и крезол являются не только растворителями, но и высокоактивными катализаторами. Превращение на первой стадии должно быть количественным, так как спирт, выделяющийся при циклизации, реагирует с изоцианатом с образованием уретанов [53]. Форполимеры — полиуреидоэфиры хорощо растворяются во многих органических растворителях, за исключением алифатических углеводородов и спирта. В присутствии химических дегидратирующих агентов циклизация проходит при 50°С. При термической циклизации в растворе выще 150°С наряду с циклизацией протекает деструкция форполимера [46]. [c.484]

Применяя поли-(оксибензил)-амины и поли-(оксибензил)-ами-ды, синтезированные Пакеном , из этих новых исходных продуктов Пэйн и Смит - получили глицидный эфир. Вводя в реакцию с эппхлоргидрином смеси из замещенных или незамещенных фенолов с аминами или полиаминами, а также с амидами или полиамидами кислот, различными производными мочевины, гуанидином, уретанами и циклическими иминосоединениями, можно получать глицидные эфиры с разнообразными свойствами, необходимыми для технических целей. Определение эпоксидных групп ведут по методу, разработанному Гринли с раствором солянокислого пиридина в пиридине. При этом, однако, возникло предположение, что у высокомолекулярных полиэпоксидных соединений многоатомных спиртов при температуре кипения пиридина хлористый водород может расходоваться не только на присоединение к эпоксидным группам, но и к другим группам с образованием ковалентно-связанного хлора, поэтому определение стали вести, нагревая пробу при 70—80° до тех пор, пока оттитровывание НС1 не давало постоянных результатов. По этому способу было получено соединение с более низким значением числа эпоксидных групп (стр. 922). Чтобы улучшить способ синтеза и сделать возможной лучшую промывку сырой смолы, в реакционную массу до или после реакции стали добавлять несмешивающийся с водой растворитель, в котором получающаяся смола легко растворялась. Для этого наиболее пригодными оказались хлористый метилен и хлороформ. Указанный прием имеет то преимущество, что часть продукта с высокой степенью полимеризации отделяется, так как она нерастворима в указанных растворителях (этот прием работы позднее был описан в патенте ). Среди 20 примеров, описывающих этот способ синтеза с использованием различных исходных веществ, приведены - следующие [c.497]

Каталитическая активность хлористого водорода была открыта Тарбеллом и Кинкайдом [34ж]. Затем Тарбелл и др. [36] показали, что определенные кислоты и основания влияют на выход уретанов, получаемых из а-нафтилизоцианатов и фенолов. Такие каталитические эффекты наблюдались с карбонатом и ацетатом натрия, пиридином, триэтиламипом, уксусной кислотой, трихлоруксусной кислотой, хлористым цинком, хлористым водородом и эфирами фтористого бора. Наиболее эффективными кислотным и основным катализаторами являются соответственно эфир фтористого бора и триэтиламин. [c.299]

Первый способ состоит в применении клеев из так называемых блокированных изоцианатов (bloked iso yanate), в которых изоциановые группы прореагировали с таким веществом, как, например, фенол, образуя уретан, устойчивый при комнатной температуре, но разлагающийся при нагревании. [c.224]

Полиуретановые смолы представляют собой продукт взаимодействия полиэфирных, феноло-альдегидных, эпоксидных и других гидроксилсодержапщх соединений с полиизоцианатами. В качестве последних используется 2,4-толуилендиизоцианат, известный под разванием продукта 102 Т. Вместо него может быть применен уретан ДГУ, являющийся продуктом взаимодействия 1 моль ди-этиленгликоля с 2 моль толуилендиизоцианата. Этот продукт обладает пониженной токсичностью по сравнению с продуктом 102 Т. [c.51]

Известно, что Ы-монозамещенные карбаматы разлагаются при сравнительно высоких температурах на спирт и изоцианат , 2. Эта реакция использугтся для количественного получения изоцианата с хорошим выходом. Термостабильность уретанов зависит от их структуры. Наиболее низкие хемпера-туры диссоциации наблюдаются у уретанов, полуденных на основе фенолов, а для уретанов на основе алифатических спиртов температуры весьма высоки [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология