Ломана реакция

Около 500 кинетических опытов по окислению SO2 было проведено [109, ПО] на катализаторах, полученных пропиткой стекол с заданным размером пор. На стекло 3060-А были нанесены различные количества активной фазы с отношением K/V = 3,5. Графики зависимости скорости реакции (число оборотов в секунду) от обратной абсолютной температуры оказались ломаными линиями. [c.257]

II — для экзотермических реакций. Фиксация д определяет секущую СР, точка пересечения Я которой с ломаной линией и задает высоту энергетического барьера для данной реакции и данного катализатора. [c.86]

Переход от одного катализатора или активного центра к другому для одной и той же реакции означает параллельное перенесение секущей С и сохранение той же ломаной. Изменение адсорбционной способности может увеличивать, уменьшать или оставлять неизменной скорость реакции в зависимости от того, в [c.86]

Для процессов молекулярной и кнудсеновской диффузии Ео< Еа. Измеряемая энергия активации уменьшается до половины истинного значения энергии активации реакции. В предельном случае измерения зависимости скорости реакции от температуры могут дать ломаную кривую, показанную на рис. 28. [c.75]

Для экзотермических реакций сказанное выше сохраняется, но теперь ломаная линия II (рис. 6) на протяжении и калорий совпадает с осью абсцисс. [c.54]

Ломаная графическая корреляция с минимумом на незамещенном соединении весьма типична [16] для процессов, идущих через возникновение свободных радикалов. Сюда относится, в частности, цис-, г/ сйс-изомеризация симметрично ди-замещенных азобензолов, протекающая, по-видимому, через триплетное состояние. Эта реакция ускоряется любыми / , отличными от Н [101] [c.50]

Если брать разные катализаторы и таким путем изменять величину ц, откладывая ее по оси абсцисс, а по оси ординат Е н Е", то уравнения (3) для реакции АВ + СВ = АВ-)-ВС дадут ломаные линии, или вулканообразные кривые (рис. 21). [c.309]

Если бы реакции между органическими веществами, содержащимися в сточной воде, и хлором проходили быстро и полностью, то после завершения этих реакций в растворе не содержалось бы свободного хлора и на диаграмме хлороемкости вместо кривой получилась бы ломаная линия ОСВ. Чем медленнее или менее полно проходят реакции в,растворе, тем сильнее кривая ОЛ/СВ отклоняется от ломаной ОСВ и тем больше пло- [c.92]

В отдыхающей мышце регенерируется АТФ из АДФ и неорганического фосфата, причем для этого используется энергия гликолиза. Так как мышцы содержат сравнительно небольшие количества АТФ и ее регенерация является сравнительно медленной реакцией, мышцы истощились бы поело небольшого числа сокращений, если бы они не располагали аккумулятором энергии. Подобным аккумулятором является креатинфосфорная кислота, образующаяся из креатина и АТФ в результате обратимой реакции. В момент, когда вследствие мышечной работы возрастает концентрация АДФ, последняя превращается в АТФ за счет остатков фосфорной кислоты, отдаваемых креатинфосфорной кислотой (К. Ломан). [c.782]

Поэтому нет решительно никаких оснований полагать, что отклонение от прямолинейности линий, выражающих количества отдельных гексиленов, имеет основания в самой природе изучаемой реакции. Наоборот, есть основание думать, что линии отдельных гексиленов — прямые, соединяющие нулевую точку с точками гексиленов, лежащими на ординате критической точки. На диаграмме [рис. 3] прямые гексиленов приведены более жирными линиями, чем ломаные. [c.349]

Если бы реакции между органическими веществами, содержащимися в сточной воде, и хлором проходили быстро й полностью, то после завершения этих реакций в растворе не содержалось бы свободного хлора и на диаграмме хлороемкости вместо кривой получилась бы ломаная линия ОСВ. Чем медленнее или менее полно проходят реакции в растворе, тем сильнее кривая ОЛ/СВ отклоняется от ломаной ОСВ и тем больше площадь АКС = Р. Последняя, следовательно, характеризует (условно) замедленность и неполноту происходящих реакций. [c.62]

При заданной степени превращения (а=0,6) строится ломаная линия 0—1—2—3—4—5 [в отличие от рассмотренного выше случая реакции первого порядка для определения концентрации продукта О обязательно смещение кривой хюв св) влево по оси абсцисс, как показано на нижнем рис. П-38]. [c.176]

Для последовательной реакции А - В -> О при заданных степени превращения исходного вещества и числе секций, поступая, как указано выше, строят ломаную линию и определяют абсциссы точек пересечения прямых Св/0 с кривой Шв(св), соответствующие максимально возможной концентрации продукта В. [c.199]

В наиболее общих чертах явление, подобное описанному, называется химической реакцией. Реакция включает перестройку или перераспределение электронов по отношению к ядру атома. Физическое же изменение оставляет электронные конфигурации, по существу, неизмененными. В результате химических изменений всегда образуются новые вещества. При физических же изменениях этого не происходит (например, таяние льда, падение камней, ломание деревянных палок). [c.43]

В зоне II, заключенной между линиями а и Ь, вода не должна разлагаться, здесь, напротив, тв()модинамически вероятно ее образование из водорода и кислорода. Выше ломаной линии 1—2—3 возможно существование пероксида водорода и иона пероксида НОГ Эти вещества могут образовываться и по реакциям (8.21) и (8.22), но потенциалы их образования попадают в зону II, где они химически неустойчивы и разлагаются на воду и кислород [c.188]

С ломаной кривой, обрадованной частями пересекаюшихся кривых. Вариация радикала R в реакциях типа (11.4) означает приблизительно параллельное смещение одной из потенциальных кривых, что и объясняет корреляцию Ef, и Q. [c.72]

Недавно был получен полиэтиленоксид с молекулярным весом порядка нескольких миллионов [4, 32, 56]. Штаудингер и Ломан в 1933 г. установили, что окислы и карбонаты стронция и кальция и т. п. являются ката-пизаторамн получения полиэтиленоксидов. Однако скорость полимеризации была очень низкой, и некоторые их эксперименты продолжались около 2 лет. Было установлено, что специально приготовленный карбонат стронция может вызвать весьма быструю полимеризацию очищенной окиси этилена с образованием высокомолекулярного полимера. Необходимо, чтобы применяемый карбонат стронция совершеппо не содержал посторонних ионов. Например, нитрат, хлорат, бисульфат и другие ионы в самых незначительных количествах полностью ингибнруют реакцию полимеризации. В то же время оказалось, что для эффективной полимеризации окиси этилена желательно присутствие воды в количестве ис менее 0,5%- [c.301]

Дифенилпикрилгидразил рекомендуют [ в качестве реагента для определения фенолов колориметричес ким методом. Он представляет собой устойчивый свободный радикал с интенсивной фиолетовой окраской. Реагируя с фенолами, он обесцвечивается, и по ослаблению его фиолетовой окраски можно судить о количестве фенола в реакционной смеси. Хогг, Ломани и Рассел предложили следующие уравнения для соответствующей реакции [c.40]

Во-вторых, ВИД зависимости T onri ) позволяет сделать предварительный выбор типа реактора среди множества возможных и сделать принципиальный вывод о характере температурного режима в нем. Окисление SO2 в SO3 - обратимая экзотермическая каталитическая реакция. Оптимальная температура уменьшается с увеличением степени превращения (кривая 2 на рис. 2.71). Температура в реакторе тоже должна уменьшаться по мере протекания процесса. Это возможно достичь в многослойном реакторе с промежуточным охлаждением реакционной смеси. Схема реактора показана на рис. 2.73,с. На графике Т-х" адиабатический процесс в слое - прямая наклонная линия [см. рис. 2.61 и уравнение (2.160)]. Между слоями в теплообменнике температура снижается, но превращения не происходит - х не меняется. В координатах Т-х процесс в теплообменнике будет представлен горизонтальной линией. Режим процесса в многослойном реакторе - ломаная линия на этом графике (рис. [c.153]

Кинетика необратимой химической реакции, следующей за обратимой электрохимической стадией, может быть изучена осцил-лополярографически — при наложении на электрод напряжения различной частоты, имеющего форму правильной ломаной линии. Так, по изменению с частотой площадей под анодным и катодным пиками осциллополярограмм обратимого восстановления цик- [c.50]

Условие (1.11) отбирает от лрямых (3.2) куски, составляя из них непрерывные ломаные линии, напоминающие силуэты вулканов (рис. 6, жирные линии ). На рис. 6 линия / — это линия эндотермической реакции (1.6), где Z лежит ниже оси абсцисс, а II — линия экзотермической реакции (1.6), где 1 лежит выше оси абсцисс. [c.52]

Легко видеть, что расположение ломаных линий на плоскости (9, Е) зависит только от природы реакции, но не от природы катализатора, потому что и и 5 согласно (3.1) зависят только от природы реагирующей молекулы. От лриродьи катализатора (и молекулы) зависит адсорбционный потенциал <7, т. е. положение секущей. Тем самым удается разделить энергетические величины на независящие и на зависящие от природы катализатора. [c.53]

Отношения во всем повторяют рассмотренные в разделе, касающемся активного катализатора, но теперь должна быть, не одна, а несколько ломаных линий реакций и столько же секущих. Для конкретности рассмотрим на рис. 8 дегидрогенизацию (/) и дегидратацию (//) спирта на N1, где все величины известны (гл. 2, табл. 2). Поэтому рис. 8 возможна вычертить в масштабе. Поскольку точка пересечения Я лежит выше, чем Н, то преобладает дегидрогенизация, в согласии с опытам. Нижней границей АВ зоны реакции (прямоугольник. ABqQ) служит предел чувствительности примененной аналитической методики. [c.57]

В последнее время появились работы других авторов, в которых получены вулканообразные кривые. Фаренфорт, ван Рейен и Захтлер [403] провели комплексное кинетическое, ИК-спбктроскопическое, калориметрическое и масс-спектроскопическое исследования разложения муравьиной кислоты на различных металлах. Авторы приходят к выводу, что реакция протекает через промежуточное образование адсорбционного комплекса типа поверхностного формиата никеля. Путем сопоставления теплоты образования формиата соответствующего металла АЯ/ с температурой Тг, при которой достигается фиксированная глубина превращения (log г=—0,8), авторы получили ломаную линию, подобную вулканообразным кривым Баландина (рис. 45). Наиболее активен катализатор, наполовину покрытый адсорбционным комплексом. Исследованная авторами реакция отличается от исследованных нами. Однако характерно, что в случае окислов избирательность одинакова в отношении разложения спиртов и разложения муравьиной кислоты (Марс, рис. 1 в [404]). В докладе на Парижском конгрессе по катализу Захтлер и Фаренфорт [405] приводят дополнительные данные о вулканообразных кривых для ряда реакций и указывают, что подобное соотношение между каталитической активностью и устойчивостью промежуточного комплекса было качественно предсказано Баландиным . [c.222]

Негомогенность может иметь любые значения от О до 1. Используя уравне-ния (29) и (33), можно показать, что негомогенность вначале гомогенного полимера после деструкции в результате разрывов, происходящих по закону случая, быстро увеличивается до максимального значения уже в начальной стадии реакции. Кривая 1 на рис. 46, например, показывает, что негомогенность вначале гомогенного полимера со степенью полимеризации 3000 достигает значения 0,9 уже после четырех разрывов на молекулу. Однако Шульц, Хуземан и Ломан [15], используя фракцию нитрованного египет- [c.106]

Простейшая теоретическая интерпретация указанной корреляции энергии активации и теплоты реакции может быть дана в рамках представления о квазипересечении поверхностей потенциальной энергии, относя-ш ихся к начальному ВВ, К и конечному К, ВИ состояниям молекул, участвующих в реакции (11.16). На рис. 26 дана развертка сечения двух пересекающихся поверхностей вдоль координаты реакции. В действительности, как указывалось выше ( 9), вместо пересечения в результате-взаимодействия возникает квазипересечение. Для качественной интерпретации, однако, мы можем отождествить энергию активации с энергией отвечающей пересечению кривых, а профиль пути реакции — с ломаной кривой, образованной частями пересекающихся кривых. Изменение типа радикала К в реакциях (11.16) означает приблизительно параллельное смещение одной из потенциальных кривых, что и объясняет корреляцию -Бо и Q. [c.130]

Как же практически обнаружить и оценить влияние внутреннего переноса на данный процесс Внешне это влияние проявляется гораздо менее заметно, чем влияние внешнего переноса отпадают такие признаки, как разогрев катализатора, чувствительность к изменению линейной скорости потока. Наиболее распространенными способами выявления влияния внутреннего переноса являются изучение в достаточно широком диапазоне температур зависимости 1 ---- . Если зависимость представляется ломаной линией, причем более высокотемпературный участок имеет наклон приблизительно вдвое меньший, че.л низкотемперату рный, то это свидетельствует, хотя и не вполне однозначно, о переходе реакции вблизи точки излома кривой во внутреннедиффузиониую область [c.157]

Ломан и Муллиган [62] раздельно определяли в смесях диэ-таноламид и моноэтаноламид дифференциальным методом измерения скорости, используя омыление амидов и эфиров лауриновой кислоты. Через 25 мин реакцию останавливали охлаждением, а образовавшееся основание титровали кислотой. [c.440]

С другой стороны, невозможно принять второе утверждение Блэкмана о том, что линейно поднимающаяся часть световой кривой круто переходит в горизонтальную ее часть. Все точные наблюдения подтверждают, что световое насыщение достигается асимптотически, иногда в широком интервале интенсивности света (см. раннюю критику интерпретации Блэкмана Брауном и Хейзе [22, 25]). В гл. XXVI было показано (см. также фиг. 191), что неравномерности поглощения света, неизбежной даже в отдельных хлоропластах, не говоря уже о многоклеточных системах, самой по себе достаточно, чтобы сделать невозможным практическое наблюдение блэкмановских световых кривых, имеющих форму ломаных линий, даже если эти кривые правильно выражают отношение между интенсивностью света и скоростью фотосинтеза в равномерно освещенном элементе объема. Однако на основании общих законов кинетики реакций можно показать, что даже в идеальном случае полностью равномерного поглощения света блэк-мановские ломаные линии являются только первым приближением, более или менее удовлетворительным в зависимости от специфических конкретных условий. [c.386]

До сих пор мы не учгпывалн резонанса. В начале и в конце реакции пм можно пренебречь, так как две структуры сильно различаются по распределению электрического заряда (условие 2 1.4 а также по стабильности (условие 4). Поэтому в предельных ио. южениях реальную структуру системы можно изобразить просто формулами I и 11, но при промежуточных значениях г положение будет иным, так как при этом уменьшается различие в распределении заряда. Стабильности структур также различаются меньше и становятся одинаковыми при г = 0. Вследствие этого резонанс играет существенную роль при небольших абсолютных значениях г. Это значит, что истинной структурой системы не будет ни I, нп II, а некоторая промежуточная. Действительно, в ходе реакции структура системы меняется непрерывно от I до II, а при г она будет в точности средней между I и И. Кроме того, благодаря резонансу энергия системы будет ниже, чем энергия, соответствующая одной из этих двух структур. Энергия системы изображается кривой К 0Р2, которая лежит ниже ломаной кривой lQP2 и совпадает с ней в предельных точках. [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология