Радиационные реакции энергетические выходы

Энергетические выходы реакций, возбуждаемых действием быстрых частиц и проникающих излучений, как правило, меньше, чем энергетические выходы тех же реакций, возбуждаемых светом. Так, образование озона в газовой фазе происходит под действием ультрафиолетового излучения — 1900 А), что соответствует энергии кванта = 6,5 эв. Под действием таких квантов происходит возбуждение молекулы О2 на уровень 2 ,. Квантовый выход озона составляет около 2 соответственно величина энергетического выхода — около 30 молекул на 100 эв. Это примерно в 10 раз превышает радиационный выход озона в газовой фазе и в 2 раза —радиационный выход при облучении жидкого кислорода. Причина такого значительно более полного использования поглощенной энергии излучения состоит в следующем. [c.113]

Энергетические выходы фотохимических реакций при расчете на монохроматическое излучение чаще всего больше энергетических выходов радиационно-химических реакций. Так, образование озона из кислорода в газовой фазе протекает под действием УФ-излучения с энергией квантов 6,5 эВ (А, = 190 нм) с квантовым выходом 2, что соответствует энергетическому выходу 30 молекул/100 эВ. Радиационно-химический выход этой же реакции в газовой фазе в 10 раз ниже, а в жидкой фазе при облучении жидкого кислорода в 2 раза ниже. [c.318]

При рекомбинации противоположно заряженных нонов могут происходить процессы, существенно влияющие на кинетику радиационно-химических реакций и их энергетический выход. В главе П было показано, что эти процессы могут приводить к образованию атомов и радикалов,. а также непосредственно конечных продуктов реакции. Такой случай, видимо, имеет место в рассмотренной выше реакции радиационного образования озона. Образование озона и атомарного кислорода может происходить при рекомбинации молекулярных ионов [c.178]

Энергетические выходы в большинстве чисто радиационных реакций составляют примерно 1—5 молекул на 100 эв поглощенной энергии, но встречаются реакции с выходами 0,1 и 15 молекул на 100 эв. В радиационной химии в настоящее время разрабатываются методы, дающие возможность в известных случаях регулировать действие излучений, повышая чувствительность реакционной системы к действию излучения в желательном направлении (сенсибилизация) или понижая ее. [c.556]

Конечными продуктами радиолиза смеси N —0., являются N0 , N. 0, N0 и озон (литературу см. в [71, 36]). Выходы этих продуктов зависят от давления и состава смеси. Соотношение между энергетическими выходами радиационно-химических реакций образования озона и двуокиси азота в системе N2—Од исследовалось в работе [38]. Изменение (N02) и С(Оз) [c.198]

Энергетич. выход механохимич. реакций, т. е. число мо.текул, прореагировавших в результате затраты определенного количества механической энергии, в самых благоприятных условиях достигает 10 —10 молекул на 100 эв (для неценных реакций), приближаясь к энергетическим выходам ири радиационных воздействиях. [c.121]

Энергетические выходы б некоторых радиационно-химических реакций (молекул на 100 эв) [c.137]

Образование ионов обусловливает возможность ионно-молекулярных взаимодействий, протекающих, как правило, с энергиями активации, близкими к нулю. Примером реакций, для которых большое значение имеет первичная ионизация, являются реакции СОг -)- Нг, N2 + Ог, N2 Нг, Нг + Вгг, разложение НВг и др. Примером реакций, в которых главную роль играют первично возбужденные молекулы, являются синтез озона, окисление углерода, окисление СО, разложение ЫгО, N0, МОг. Реакция разложения аммиака является реакцией промежуточного типа, для нее первичные процессы ионизации и процессы возбуждения играют примерно одинаковую роль. В реакциях разложения СО и СОг и паров НгО значительную роль играют реакции рекомбинации атомов и радикалов. Радиационно-химические реакции, в которых главную роль играют свободные радикалы, протекают как цепные и характеризуются высокими энергетическими выходами Ю - -Ю молекул на 100 эВ поглощенной энергии. Примерами таких реакций являются реакции окисления и хлорирования углеводородов. [c.331]

Ионный и энергетический выходы реакций являются величинами, характерными для радиационных процессов, и непосредственно связаны с их кинетикой. [c.107]

Выход реакции на поглощенную энергию излучения, т. е. превращение исходных веществ или выход того или другого продукта, обычно относят к поглощенным 100 эв. Ионный выход может быть получен из этой величины, если известно, какая энергия затрачивается на образование данного иона. Энергетический выход радиационных реакций зависит от их кинетики и условий ведения процесса. [c.107]

Зависимость энергетического выхода радиационной реакции от продолжительности облучения, полученная [2] для различных условий протекания реакций [c.111]

Энергетические выходы некоторых радиационно-химических реакций [c.112]

По мере приближения к стационарному состоянию энергетический выход продуктов реакции падает и при достижении стационарного состояния становится равным нулю. Поэтому если рассматривать энергетический выход радиационной реакции как некоторую ее кинетическую характеристику, то следует относить его к условиям, далеким от стационарного состояния системы. [c.117]

При радиационно.м инициировании количество атомов, образующихся в первичном процессе, пропорционально давлению Тг в первой степени, поскольку интенсивность излучения пропорциональна парциальному давлению трития. Кроме того, при радиолизе происходит мономолекулярная диссоциация продукта реакции НТ под действием излучения трития. Энергетический выход НТ составляет 450 молекул на 100 эв, т. е. значительно ниже, чем выход реакции Н.1 г 0-2 под действием а-частиц и быстрых электронов. [c.163]

Радиационно-химические реакции характеризуются специфическими для этого вида реакций величинами, например ионным выходом или энергетическим выходом реакции. Эти величины непосредственно связаны с кинетикой реакций, и знание их дает возможность выявить некоторые особенности кинетики и механизма радиационных реакций. [c.110]

Ионный и энергетический выходы являются характерными для радиационных реакций величинами. [c.131]

Энергетический выход радиационных реакций зависит от их кинетики и условий ведения процесса. [c.132]

Зависимость энергетического выхода радиационной реакции от про [c.134]

В табл. 20 приведены величины энергетических выходов некоторых простых радиационно-химических реакций. Эти данные показывают, что по величине энергетического выхода продуктов реакции радиационно-химические реакции можно подразделить на три группы. [c.136]

По значению радиационно-химического выхода реакции можно разделить на три группы. К первой группе относятся реакции с G = 1 -Ь 10. Это медленные реакции, имеющие высокий энергетический барьер и нередко эндотермические. Например, реакции разложения углеводородов при невысоких температурах, реакция азота с водородом, разложения воды и многие др. Ко второй группе реакций относятся реакции, у которых [c.321]

Характерная особенность радиационных реакций олефиновых углеводородов — это больший энергетический выход превращения исходных углеводородов, чем насыщенных углеводородов. Так, при облучении быстрыми электронами превращается 6 молекул этана на 100 эв, а этилена 14—15 молекул. [c.212]

При радиационном инициировании количество атомов, образующихся в первичном процессе, пропорционально давлению Тг в первой степени, поскольку интенсивность излучения пропорциональна парциальному давлению трития. Поэтому кажущийся порядок реакции может зависеть от величины парциального давления трития более сложным образом, чем в случае термического процесса. Кроме того, при радиационном процессе происходит мономолекулярная диссоциация продукта реакции НТ под действием излучения трития. Энергетический выход НТ составляет 450 молек. на 100 эв, что значительно ниже, чем для реакции НгЧ-Вг под действием а-частиц и быстрых электронов. Это указывает на эффективность диссоциации НТ. [c.279]

Энергетические выходы в большинстве чисто радиационных реакций составляют примерно 1—5 молекул на 100 эв поглощенной энергии, но встречаются реакции с выходами 0,1 и 15 молекул на 100 эв. В радиационной химии в настоящее время разра- [c.550]

Радиационно-химические процессы (включая как химические реакции, так и последующее изменение свойств продуктов реакций) с энергетической точки зрения могут быть разделены на две группы 1) энергоемкие процессы, для которых характерны выходы 10 молекул на 100 эв и 2) высокоэффективные процессы с выходами порядка 10 молекул на 100 эв. К высокоэффективным процессам главным образом относятся разветвленно-цепные реакции, в частности окисление. Для неразветвленных цепных процессов, к которым относится и хлорирование алканов, не приходится ожидать значительных энергетических выходов. Однако делались попытки использования радиации Со для направленного хлорирования бензола с максимальным выходом нужного стереоизомера 7-гексахлорциклогексана [51,52]. Выход этого стереоизомера несколько повышался, но не настолько, чтобы радиационный способ получения у-гексахлорциклогексана (гексахлорана) получил бы промышленное применение. [c.261]

Радиационно-химический выход продуктов реакций зависит от отношения скорости их образования и разложения [30, 31], поэтому энергетический выход имеет наибольшее значение на начальной стадии реакции, когда обратные процессы происходят еще незначительно. В таких условиях выход продуктов реакции зависит только от кинетики прямой реакции. [c.97]

Пшежецкий С. Я., Дмитриев М. Т. Связь между энергетическим выходом и кинетикой радиационно-химической реакции.— Журн. физ. химии . [c.166]

Дмитриев M. T. Соотношение между энергетическими выходами радиационно-химических реакций образования озона н окисления азота.— [c.168]

Величина сечения ядерной реакции — одна из определяющих характеристик, необходимых для выбора энергетического интервала реакций, от значения которого зависит выход целевого PH и минимальное (допустимое) количество радионуклидных примесей, влияющих на величину радиационной дозы и качество, т. е. разрешение распределения PH в органах. [c.333]

Под действием потока электронов с малыми дозами (0,5— 1,0 Мрд) при переходе от жидкой фазы к твердой выход полиакрилонитрила в точке плавления возрастает в 25 раз и далее остается неизменным до —196° С. Энергия активации в жидкой фазе = 3 ккал/моль, в твердой фазе тв — О 9. Авторы предполагают, что в ходе облучения радиационная полимеризация не идет, а образуются лишь замороженные свободные радикалы или ионы, вызывающие цепную реакцию полимеризации в момент плавления. Полученные данные могут быть также хорошо объяснены гипотезой авторов о том, что, кроме обычного для жидкой фазы механизма полимеризации, в твердой фазе существуют энергетические цепи полимеризацию можно представить как осложненное малым перемещением атомов концевой группы дви- [c.90]

Повышение давления сказывается также и на величине выхода закиси азота G (NjO). Согласно данным работы [97], G (NgO) в эквимолярной смеси возрастает почти в 7 раз при изменении давления от 10 атм до 3 атм и составляет при 3 атм величину 1,02. Соотношение между энергетическим выходом радиационно-химических реакций образования озона и двуокиси азота в системе Nj—Oj исследовалось в [95]. Изменение G (NOj) и G (О3) в зависимости от состава смеси характеризуется данными, приведенными в табл. 28. [c.388]

НЫХ ионитов в процессе облучения происходит отщепление и растворение фрагментов основной цепи. Нами была предложена классификация [133], которая по величинам энергетических выходов дает возможность отнести иониты к веществам с определенным типом радиационно-химических реакций. Из данных табл. 37 следует, что все радиационно-химические процессы, происходящие в анионитах на один—два порядка ниже, чем у промышленных слабоосновных анионитов, где Со=10—20 [131]. Например, для промышленного анионита ЭДЭ-ЮП при дозе б-Ю рад (воздухе) С =21 [131]. Для известных сульфокатионитов (КУ-2) преобладают процессы разрушения групп с Со—0,5—1,5 групп/ЮОэВ. В нашем случае — выход новых групп. [c.61]

С точки зрения химика-органика требуется расширить область радиационной химии, особенно в связи с тем, что полное представление о поведении органических соединений при действии излучения может быть получено только в том случае, если будет проведена аналитическая работа. Основные эффекты при действии излучения известны лишь для очень немногих веществ, обсуждавшихся в этой книге. Имеются целые классы соединений, действие излучения на которые вообще почти не изучено. Простейшими примерами таких веществ являются органические фтороироизводные, нитрилы, амиды, сульфокислоты и металлоорганические соединения. Можно ожидать, что в смесях, как гомогенных, так и гетерогенных, будут найдены новые интересные реакции как радикального, так и других типов и что дальнейшие исследования в этой области окажутся ценными. Ряд преимуществ может быть получен, если широко варьировать условия, при которых могут легко протекать реакции, индуцируемые излучением, в особенности в связи с тем, что экзотермические реакции, как оказалось, протекают с высоким энергетическим выходом в благоприятных условиях. [c.332]

В табл. 19 приведены величины энергетических выходов некоторых простых радиационно-химических реакций. Эти данные показывают, что по величине энергетического выхода продуктов реакции радиационно-химические реакции можно подразделить на три группы. К первой группе могут быть отнесены реакции, имеющие величины О = 1 10. Это медленные реакции, характеризующиеся высоким энергетическим барьером, и в некоторых случаях эндотер-мичные. К этой группе относятся, например, реакции азота с водородом и кислородом, разложение воды. В первом случае медленность реакции и связанная с ней малая величина О обусловлены необходимостью активации молекулы азота в каждом акте реакции. Как будет показано в гл. IV, эти реакции требуют ионизации азота и, по-видимому, хотя бы частичной диссоциации. Поэтому выход N 2 не может быть больше 2 молекул на 1 ион N3, что соответствует приблизительно б молекулам на 100 эв. Малый выход процесса разложения Н,0 связан частично с эндотермичностью этой реакции. Необходимо сообщить молекуле энергию, не меньшую энергии диссоциации связи ОН—Н, которая равна 103 ккал мо.гь . На величину О этой реакции влияют и другие факторы. [c.111]

В некоторых случаях энергетический выход радиационно-каталитических процессов может приближаться к энергетическому выходу гомогенного процесса или даже превышать его. Например, выход радикалов NHg при радиационно-каталитическом разложении аммиака составляет около 1,5 на 100 эв, а при радиолизе его в гомогенной твердой фазе — около 0,5 [269]. Гетерогенные сенсибилизаторы проявляют свое действие также в цепных радиационно-химических реакциях. При этом наблюдаются довольно значительные эффекты. Для радиационной полимеризации этилена, например, на таких катализаторах, как цеолиты, SiO.j, AI2O3, СГ.2О3, наблюдается увеличение энергетического выхода в сравнении с выходом радиолиза в гомогенной фазе на порядок величины, если рассчитывать на энергию, поглощенную всей системой [275, 276]. (Можно отметить, что на окиси цинка получается наименьший эффект). Эффективность гетерогенной сенсибилизации радиационной полимеризации, по-види-дюму, нельзя объяснить только увеличением эффективности инициирования. В некоторых случаях наблюдается заметное увеличение молекулярного веса полимеров в сравнении с молекулярным весом полимеров, полученных при гомогенном процессе (акрилонитрил и ме-тилметакрилат) [277]. Это указывает на уменьшение процессов обрыва цепи. [c.351]

Из кривой накопления 1,1,1,3-тетрахлороктана для про-дессов, инициированных гамма7 рентгеновским и фотохимическим излучениями, видно, что реакция радиационного ирисоединения четыреххлористого углерода к гептену-1 имеет индукционный период (объясняемый, вероятно, наличием примесей в облучаемой с 1стеме), который при малом времени облучения и небольшой интенсивности сказывается на величине энергетического выхода продуктов. [c.70]

Б. А. Кренцелем [20] была предпринята попытка выяснить возможности и условия осуществления радиационно-химического хлорирования парафиновых углеводородов на примере -гептана. Опыты проводились ампульным методом. Для этого насыщенный определенным количеством хлора гептан запаивался в тщательно ва-куумированной и обескислороженной ампуле из молибденового стекла. Облучение производилось на установке Со дозами порядка 10 рентген. Анализ, произведенный после облучения, показал, что прореагировало приблизительно 17%, выход реакции составил — 10 молекул на 100 эв. Вероятно, определенным изменением условий и дозы облучения можно было бы добиться более высоких энергетических выходов. Однако продукты реакции по анализу практически ничем не отличались от аналогичных продуктов, полученных [c.92]

В радиационно-химических процессах выход реакции характеризуют числом прореагировавших или образовавшихся молекул на 100 ав поглощенной энергии. С точки зрения энергетических затрат процессы разделяются на энергоемкие (с выходом до 10 молекул ва 100 эв) - неценные реакции и неэнер-гоемкие (с выходом в тысячи и более прореагировавших молекул на 100 эв) -- реакции полимеризации и полимерной модификации . Наибольшее развитие на практике получили процессы радиационной модификации полимеров, радиационной полимеризации и радиационно-химического органического синтеза [c.8]

Сущность положительного катализа одинакова для всех его видов гомогенного, гетерогенного, ферментативного. Каждый из этих видов имеет свои отличительные особенности. В общем случае ускоряющее действие катализаторов принципиально отличается от действия других факторов, интенсифицирующих химические реакции температуры, давления, радиационного воздействия, действия света и т. п. Повышение температуры, например, ускоряет реакцию путем увеличения энергетического уровня реаги-)ующих молекул, активации их за счет вводимого извне тепла. Лоскольку при этом изменяется запас внутренней энергии системы, то повышение температуры смещает положение равновесия, что для экзотермических реакций понижает равновесный выход продукта и ограничивает применение температуры выше оптимальной. [c.231]