Ферроцен углеводородами

Циклодиены, ферроцены и другие ценовые соединения на основе циклопентадиена, ароматические углеводороды, ароматические спирты, нитросоединения, винилфураны [c.250]

Форма и структура пламен при обдуве воздушным потоком резко отличаются от формы и структуры пламен при горении в среде неподвижного воздуха. Пламя располагается по направлению обдува слоем вблизи поверхности образца и подложки. При увеличений скорости обдува происходит турбулизация пламени, перемешивание всех зон, которые наблюдаются при горении в неподвижном воздухе, изменение интенсивности свечения и срыв пламени с поверхности образца. Результаты сравнительных исследований устойчивости пламен некоторых углеводородов, азот-и кислородсодержащих соединений, а также ферроцена представлены на рис, 1.16 и 1.17. [c.82]

Циклопентадиеновое кольцо в получающемся комплексе меди рассматривается обычно, как связанное с металлом о-связью. Поскольку используемые окислы металлов имеют основной характер, то данные реакции можно рассматривать как нечто среднее между термическим методом, где используется металл, и методами, в которых применяются соли металла и циклопентадиенил-анионы. Действительно, вместо последних можно применить сам углеводород в присутствии этилата натрия или аминов [7], т. е. оснований, которые не настолько сильны, чтобы превратить в анион сколько-нибудь значительное количество углеводорода (если они вообще вызывают такое превращение). На основе метода с использованием аминов разработан удобный лабораторный синтез ферроцена [213] кроме [c.412]

Первой областью применения ферроцена и его производных, которая определила развитие промышленного интереса к этим соединениям, явилось их использование в качестве антидетонационных средств для бензина. Благоприятными факторами для ферроцена послужили его углеводородная структура, высокая стабильность, высокое давление паров, низкая токсичность и хорошая растворимость в углеводородах. [c.163]

Окисление центрального атома наблюдается при облучении растворов ферроцена в галогенированных углеводородах светом, соответствующим полосам ПЗ к растворителю [c.344]

Для получения металлоорганических соединений иногда используют производные металлов других типов, чем те, которые были описаны в предыдущем разделе. Например, амиды щелочных металлов можно использовать как источник металла для таких реакций металлирования, как замена активного водорода в углеводородах. При получении соединений типа ферроцена в качестве источника металла используют карбонилы металлов (см. гл. 10). Однако такие синтезы очень невыгодны вследствие трудности получения и приготовления карбонилов и высокой токсичности большинства из них. [c.77]

При нагревании ферроцена с ароматическими углеводородами в присутствии хлорида алюминия одно пятичленное кольцо ферроцена может заместиться на шестичленное ароматическое кольцо [17—19] [c.213]

Из другим сополимеров, приведенных в табл. 130, подобными же ценными свойствами обладают сополимеры ферроцена с галоидными производными ароматических углеводородов [37, 39], сополимеры фенилендиамина с гидрохиноном [30, 31]. [c.397]

Метод полирекомбинации был использован Паушкиным и Вишняковой [38, 39] для получения сополимеров ферроцена с различными углеводородами. Ими описаны сополимеры ферроцена с бромнафталином, л-хлорбензо-лом, ацетоном, а также полимеры трет.бутилферроцена, ацетилферроцена и 1,Г-диацетилферроцена. [c.218]

В настоящем статье приведены данные по исследованию некоторых производных ферроцена как деэиульгаторов к смазочному маслу на основа углеводородов. [c.3]

Реакция ароматических соединений с дизамещенными фор-мамидами в присутствии оксихлорида фосфора, называемая реакцией Вильсмейера или Вильсмейера — Хаака, представляет собой наиболее общий метод формилирования ароматических колец [262]. Однако она применима только к таким активным субстратам, как амины и фенолы. Ароматические углеводороды и гетероциклические соединения тоже подвергаются формили-рованию, но лишь в том случае, если они намного более реакционноспособны, чем бензол (например, азулены, ферроцены). И хотя наиболее широко используется М-метил-М-фенилформа-мид, другие арилалкил- и диалкиламиды также находят применение [263]. Вместо Р0С1з можно брать СОСЬ. Реакция проведена и с амидами других кислот, что приводит к образованию кетонов (в действительности это пример реакции 11-15), но это случай редкий. Атакующей частицей [264] выступает ион 26 [265], а механизм, по-видимому, может быть изображен следующей схемой [c.360]

Ароматическое кольцо или ол е ф и н. Посредством присоединения к ароматическим углеводородам, фенолам, простым ариловым эфирам, галогензамещенным, анилинам и подобного рода соединениям можно ацилировать соединения следующих типов триалкилсилилбензолы, ферроцены, фураны и эфиры фуран-карбоновых кислот, тиофены, пирролы и сложные эфиры пирролов, карбазолы, индолизины [c.122]

Пятичленное кольцо ферроцена заменяется на шестичленное ароматическое кольцо при нагревании ферроцена с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия [1, 21. При этом образуется однозарядный катион арен-циклопентадиенилжелеза. [c.9]

Таким образом, восстановление некоторых ацильных производных ферроцена по Клемменсену приводит наряду с желаемыми углеводородами к пинаколинам и соответствующим им углеводородам, очевидно через стадию пинаконов. [c.120]

Железосодержащие присадки, синтезированные на базе ферроцена, практически не токсичны и не оказывают отрицательного влияния на каталитические нейтрализаторы отработавших газов. Нагар, образующийся в камере сгорания при использовании бензина с опти-мaJu.нoй концентрацией присадок, рыхлый и легко удаляется. В России разработано несколько присадок этого типа Октан-максимум, ДАФ, ДАФ-2, ФеРоЗ, ФК-4, АПК. Присадки на основе производных ферроцена наиболее эффективны в прямогонном бензине с небольшим содержанием ароматических углеводородов, наименее — в ароматизированных бензинах вторичного происхождения (бензины риформинга, каталитического крекинга и др.) (табл. 12.116). [c.936]

Первая группа методов требует превращения циклопентадиена в его соль со щелочными металлами, магнием или в другие соли. Это можно осуществить обработкой углеводорода суспензией металлического калия в бензоле [2], щелочными металлами [67—70], амидом натрия или ацетиленидом натрия 71] в жидком аммиаке, грет-бутилатом натрия в трет-бутило-вом спирте [56], натрием в таких растворителях, как тетрагидрофуран и диметиловый эфир гликоля (т. е. в тех, которые растворяют циклопентадиенилнатрий) [56, 72—75], тонко диспергированным натрием в смеси эфира и ксилола [76], магнием при 500—600° [77] или обработкой алкильными или арильными ли-тийорганическими соединениями [78] или реактивами Гриньяра [79, 80] в углеводородных растворителях (или, хуже, в эфире). Другие соли, которые реагируют с ионами железа с образованием ферроцена, можно легко получить косвенным путем при обработке галогенида соответствующего металла (например, V, Сг, Мп, Hg, редкоземельных элементов и т. д.) циклопента-диенилнатрием. В случае ртути можно использовать также прямое меркурирование циклопентадиена [81]. [c.120]

При действии хлористого алюминия на раствор ферроцена в бензоле и его гомологах — тетралине, нафталине и т. д.— один циклопентадиенил замещается на ароматический углеводород и образуется сэндвичеобразиый однозарядный катион циклопентадиенилбензолжелезо [199]. [c.477]

АЦЕТИЛФЕРРОЦЕН [Ре(СНэСОС5Н4)(С5Н5)], оранжевые крист. (пл 85-—86°С раств. в углеводородах и метаноле, не ] аств. в воде. Получ. взаимод. ферроцена с СНз( ОС1 или (СНзСО)аО в присут. А С1з. Примен. в синтезе производных ферроцена. [c.63]

Ио мере усовер1пенствования горючих для ракетных и реактивных тоилив могут найти применение ])яд других горючих, напри.мер высшие жидкие алкилпроизводные алюминия (которые используются как промежуточные вещества в производстве спиртов) или их растворы в углеводородах. Горение высших алкилпроизводных в высотных условиях (30— 50 км от поверхности Земли) мо кет быть более устойчивым. Возможно появление других элементоорганических соединений в качестве комио-нентов или присадок, улучшающих полноту горения (например, жидких алкилпроизводных ферроцена, где олементооргапические производн1.1е железа могут способствовать горению). [c.120]

В продуктах пиролиза жидкого сырья — бензина, керосинов и газов при 650—750 °С с выходом около 2—3% образуются диеновые углеводороды, которые с успехом могут быть использованы в нефтехимическод синтезе. В состав их входит циклопентадиен, метилциклопентадиен, пи-перилен (пентадиен-1,3), изопрен и др. Во фракции С5 содержится около 30% этих диенов. Циклопентадиен из этой фракции выделяется через ряд стадий. В начале проводится термическая димеризация циклопентадиена при 100° С в течение 3—5 час., затем, используя различие в температуре кипения димера с исходной фракцией, димер отделяется разгонкой нри пониженном давлении. Для получения циклопентадиена проводится Д0полимеривация димера в циклопентадиен при 250—260° С. Циклопентадиен применяется для производства ценных ядохимикатов, антидетонатора ддя бензинов — трикарбонилцикпопентадиенипмарганца (ЦТМ), ферроцена и др. (см. гл. XI). [c.29]

Взаимодействие карбонилов металлов с циклопентадиеном приводит непосредственно к получению дициклопентадиенильных соединений металла (СбН5)2М, если реакцию ведут в более жестких условиях, чем при синтезе циклопентадиенилметаллкар-бонилов, обсуждавшемся в предыдущем разделе. Этот метод был использован в первых синтезах соответствующих производных хрома и кобальта он, как было показано, применим также для железа и никеля, но в настоящее время имеет, по-видимому, лишь небольшое препаративное значение. Родственный метод, использованный Миллером и сотрудниками [Ш2] в одном из первых синтезов ферроцена, а именно нагревание самого металла с циклопентадиеном, не был распространен на другие металлы (за исключением магния [3]). Он, однако, был усовершенствован и сделан доступным для технического применения при этом используется окись железа и водород, а свободный металл образуется с такой же скоростью, с какой он реагирует с углеводородом [23а]. Патент предусматривает также применение специально приготовленной окиси без водорода [23а, 164]. Поэтому реакцию можно написать в следующем виде [c.412]

В СССР впервые осуществлены реакции гидрогенолиза ферроцепового ядра до циклопентановых углеводородов, а такяге реакции фотолиза производных ферроцена. Впервые проведена реакция обмена лигандов-[9, с. 163]. Получены и другие аренциклопептадиенильные производные железа. Как показали А. Н. Несмеянов и К. Н. Анисимов, циклонента- [c.89]

Несмотря на то что некоторые соединения переходных металлов со связью металл — углерод были известны с давних пор, лишь сравнительно недавно в результате многочисленных работ, последовавших за открытием ди-л-циклопентадиенилжелеза (ферроцена) (я-С5Н5)оРе, стало очевидным, что способность к образованию связей с углеродом является общим и весьма характерным свойством всех переходных металлов ii-группы. Эти металлы образуют самые разнообразные соединения с обычной о-связью металл—углерод, хотя бинарные алкильные или арильные соединения обычно и тер>лически, и химически менее устойчивы, чем комплексы с другими лигандами, особенно с лигандами, образующи.ми л-связи. Благодаря особым свойствам d-орбиталей переходные металлы взаимодействуют также с ненасыщенными углеводородами и их производными, образуя довольно необычные неклассические соединения, ранее не встречавшиеся ни в одной области хилшн. Синтезировано большое число самых разнообразных устойчивых соединений этого рода лабильные органические производные переходных металлов играют очень важную роль в каталитических превращениях олефинов, ацетиленов и их производных, особенно в реакциях присоединения окиси углерода и (или) водорода к ненасыщенным молекулам. [c.161]

Концентрируя основное внимание на природе связей с углеродными атомами различных адсорбированных веществ (углеводородов и других органических молекул) и постулируя, в частности, что промежуточные соединения могут быть связаны л -связями с металлическим катализатором по типу связей в соединениях класса ферроцена, Руней очень много сделал для установления связи между общими представлениями химии переходных [c.274]

Есть группы комплексов, по отношению к которым теория кристаллического поля оказывается бессильной. Таковы все комплексы, в образовании которых принимают участие я-связи. Сюда относятся многочисленные комплексы, образованные металлами и ненасыщенными углеводородами и в особенности комплексы тина ферроцена Ее(СбН5)2. Метод молекулярных орбит был эффективно использован Е. М. Шусторовичем и М. Е. Дяткиной для истолкования ряда свойств комплексов такого тина. [c.335]

В общем случае до углеводородов легко восстанавливаются такие карбонильные группы, в которых вследствие активирования электронодонорными группировками облегчается образование и стабилизация промежуточного карбениевого катиона. Одной из -таких электронодонорных группировок является ароматическая система ферроцена. Кетоны [2510, 2511] и эфиры карбоновых кислот [1411] этого ряда особенно легко и с высокими выходами восстанавливаются до алкилферроценов. По этой же причине из анисового альдегида и л-диметиламинобензальдегида образуются соответствующие толуолы, тогда как сам бензальдегид восстанавливается лишь до бензилового спирта [474]. Степень гидрогенолиза зависит не только от структурных особенностей исходных соединений, но также от порядка добавления реагентов. [c.358]

Ферроцен и метилферроцен служат катализаторами при сгорании топлив и предотвращают образование свободного углерода. Предпочтительно вводить их в газообразном состоянии. Выделение дыма прекращается при содержании ферроцена 0,075% от веса газа или 1 ч. испаряемого вещества на 100 ч. углеводорода . Ферроцен способствует также бездымному сгоранию жидких топлив. Смесь, состоящая на 507о из ферроцена и на 50% из триэта-ноламинпетролеумсульфоната, добавляется к газойлям в количестве 0,001—0,2%. При одном и том же индексе дымообразования (равном 2) возможно увеличение мощности на 13% по сравнению с газойлем без введения присадки Ферроцен снижает дымообра-зование и образование нагара на форсунках реактивных двигателей и бытовых бойлеров [c.164]

Таким же образом Берелл и сотрудники [37] нашли, что эти представления могут быть применены и к реакциям углеводородов и дейтерия на л-комплексах на геле окиси хрома, связанных с поверхностью тем же путем, что и в соединениях типа ферроцена. Согласно Руни и сотрудникам [38], это позволяет объяснить картину обмена с дейтерием, наблюдающуюся на большом числе поли-метилциклопентанов. В частности, они предположили, что такие комплексы могут соединяться с водородом из газовой фазы или с физически адсорбированным водородом, а также и с водородом, хемосорбированным на поверхности. [c.134]

В настоящее время известно много так называемых сандвичеобразных молекул, в которых атом переходного металла связан симметрично с двумя ненасыщенными углеводородами. На рис. 18.4 показана структура молекулы ферроцена, или дициклопентадиенила железа, которая, по-видимому, является наиболее известным примером [c.454]

Перспективны и другие металлорганические соединения для выделения чистейших металлов — зачастую в виде порошков, перерабатываемых затем металлокерамическими методами. Это относится к металларенам — соединениям. металлов с ароматическими углеводородами, имеющими сандвичевую структуру типа ферроцена и дибензолхрома. Металлы выделяются из них при нагревании. На этот способ возлагаются большие надежды, поскольку летучие органические соединения известны почти для всех металлов. Особенн9 заманчив он для получения чистейших тугоплавких металлов ведь их прямая очистка далеко не проста. А тут важно лишь подобрать условия, при которых из органических соединений выделялся бы металл, свободный от углерода. [c.48]

В начале пятидесятых годов была открыта очень интересная и важная группа элементорганических соединений переходных металлов с циклопентадиенильными углеводородами. В разработке химии этих соединений приняли участие многие советские ученые, возглавляемые Д. Н. Несмеяновым. Получены комплексные соединения таких металлов И, 2г, V, N5, Та, Сг, Мо, и, Ке, Ре, Ки, Оз, КЬ, 1г и других, построенных слоисто, наподобие бутерброда (сэндвичеобразно), таким образом, что атом металла соединяет два остатка циклопентадиена. Такие соединения были названы цены. Особенно большое значение приобрели производные циклопентадиенилжелеза, или ферроцена. Это соединение [c.498]

Д. Н. Курсановым на примере открытой им реакции изотопного обмена водорода ферроцена и его производных в кислых средах была изучена кинетика водородного обмена и влияние электронодонорных и электроноакцепторных заместителей на реакционную способность ценовых и ареновых систем [278—286]. Было показано, что в процессах обмена водорода между насыщенными углеводородами и кислотами в гомогенных условиях медленной стадией является образование ионов карбония. Открыты и изучены реакции нуклеофильного изотопного замещения водорода, включающие обратимый переход водорода с парой электронов (гидрид-иона). Показано, что может происходить обмен водорода алкилгалогенидов и ацилов. Апротонные кислоты катализируют водородный обмен алкилгалогенидов в средах с малой ионизирующей способностью. Показана возможность превращения катиона тропилия в бензол под действием перекиси водорода. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология