Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Глюкозы оксим

    Еще в 60-е годы прошлого века было строго установлено, что глюкоза Имеет состав СаН зОв- При ацетилировании уксусным ангидридом из глюкозы получается пентаацетат, что указывает на наличие в молекуле пяти гидроксильных групп. Глюкоза восстанавливает аммиачный раствор окиси серебра и фелингову жидкость, дает оксим при восстановлении [c.15]


    Под влиянием концентрированной соляной кислоты последний конденсируется с резорцином, давая окрашенное соединение. Реакция Селиванова характерна для фруктозы (и для других кетогексоз) только при выполнении указанных выше условий. Она основана на том, что окси-метилфурфурол образуется из кетоз легче, чем из альдоз, не требуя кипячения. При длительном же кипячении и глюкоза может вызвать небольшое покраснение раствора. [c.83]

    Глюкоза при ацетилировании >кс усным ангидридом образует пентаацетат, которому в свое время приписывалась структурная формула (II), позднее исправленная. Тем не менее образование пентаацетата доказывало наличие в глюкозе пяти гидроксильных групп. Глюкоза давала многие реакции, характерные для альдегидной группы ((восстановление фелингова раствора, реакцию серебряного зеркала и др.). образовывала при действии гидроксиламина оксим (III), при действии фенилгидразина — фенилгидразон и т. д. При восстановлении глюкозы амальгамой натрия или каталитически образовывался многоатомный спирт —сорбит (IV), содержащий шесть гидроксильных групп, поскольку он образовывал гексаацетат (V). При окислении глюкозы бромом получалась глюконовая кислота (VI) с тем же числом углеродных атомов и теми же пятью гидроксильными группами, что и у глюкозы. Все эти данные указывают на наличие в глюкозе альдегидной группы. Наконец, при жестком восстановлении глюкозы нагреванием с иодисто-водородной кислотой был получен 2-иодгексан (VII), что доказывает наличие з глюкозе неразветвленной цепи из шести углеродных атомов. [c.11]

    Глюкоза, оксим — 2, 3,4, 6-тетраацетат [c.632]

    Коферменты классифицируют по каталитическим и структурно-функциональным признакам Например, коферментами окси-до-редуктаз являются НАД, НАДФ, ФАД, ФМН, липоевая кислота и др, коферментами трансфераз-пантотенат, УДФ-глюкоза, ЦДФ-холин, тетрагидрофолиевая кислота и др Ряд коферментов являются производными витаминов тиамина (декарбоксилазы а-кето-кислот, транскетолазы), рибофлавина (ФМН, ФАД), пантотеновой кислоты (кофермент А), никотинамида (НАД, НАДФ) и т д Отсюда [c.62]

    D-глюкоза оксим D-глюкозы [c.542]

    Вязкий сиропообразный оксим глюкозы растворяется с трудом, и может оказаться необходимым слабое нагревание смеси. В последнем случае следует иметь под рукой баню с ледяной водой, чтобы смесь можно было охладить, если начнется быстрое повышение ее температуры. [c.374]

    Используемые фишеровские проекции с альдегидными или кетон-ными группами, так называемые открытые или оксо-структуры, хорошо применимы для описания конфигурации моносахаридов. Однако некоторые свойства этих соединений не могут быть объяснены с помощью таких формул. К ним принадлежит, например, мутаротация. Если перекристаллизованный из воды образец /)-(-г)-глюкозы растворить в воде, то удельное вращение полученного раствора сначала будет [ t] = + in ". В водном растворе -глюкозы, перекристаллизован- [c.627]


    Примечание. Оксим D-глюкозы может быть получен в виде бесцветных кристаллов (т. пл. 136 —137°). Для этого полученный сироп растворяют в 200—250 мл теплого метилового спирта и оставляют стоять несколько суток при 35—40°, а затем в холодильнике до окончания кристаллизации. [c.25]

    Таутомерное равновесие моносахаридов. Явление мутаротации. Как уже было указано, моносахариды в кристаллическом виде существуют в полуацетальных формах с кольцом из шести атомов. В частности, природная О-глюкоза является а-О-глюкопиранозой. При растворении же в воде она таутомерно превращается в окси-карбонильную форму, а последняя переходит во все четыре циклические полуацетальные ( юрмы. То же самое происходит при растворении в воде р-О-глюкопиранозы. [c.230]

    Глюкоза дает некоторые реакции присоединения и конденсации, характерные для альдегидов. При присоединении циано-водорода образуются два эпимерных цианогидрина, при взаимодействии с гидроксиламииом можно получить оксим. В результате реакции глюкозы с тиолами получаются обычные тиоацетали  [c.270]

    Трипсин и химотрипсин, очевидно, имеют второй активный центр, содержап ий гистидин. Второй участок удален от первого, но на спиральной цепочке они сближены. Установление активной роли гистидина основывалось частично на изменении скорости ферментативной реакции в зависимости от pH, что соответствовало предположению о стратегическом расположении слабоосновного остатка, имеющего характер гистидина. Даже сам имидазол также катализирует гидролиз простейших сложных эфиров (БрюИ С" и Шм Ир 1965—.19i57 Бендер, 1957). 7 о, что фермент в 10 раз эффективнее, чем имидазол, имеет аналогию в модельных опытах по мутаротации глюкозы — реакции, катализируемой кислотами и основаниями. о -Оксипиридин, содержащий кислотный и основной центры (оба относительно слабые), более эффективен как катализатор, чем смесь пиридина и фенола (Свайн, 1952). И в а-окси-пиридине, и в протеолитическнх ферментах бифункциональность повышает каталитическую активность, поскольку протоны могут быть одновременно поданы и отщеплены в сопряженной реакции. Механизм действия, предложенный, Нейратом (1957) для химотрипсина, сводится к следующему. При взаимодействии гидроксильной группы серина с имидазольным кольцом гистидина отщепляется протон и образуется активированный комплекс П, имеющий электрофильный и нуклеофильный центры. [c.714]

    Глюкозаминовая кислота Ж1,16. <> Оксим о-галактозы Ж1.26. О Оксим глюкозы В4,289 Г7,11,279. О Оксим 0 глюкозы Ж1.24 Сб,III,372. О Оксим маннозы В4.290. [c.62]

    Изложенный выше способ получения оксима глюкозы является видоизменением метода, предложенного Якоби и далее разработанного Волем , который первым превратил оксим в пентаацетил-глюкононитрил с помощью уксусного ангидрида. Последнюю реакцию позднее применили для тех же целей Цемплен и Кисс . [c.374]

    Термическая, химическая и ферментативная деструкция цечлю-лозы, так же как и гидролиз ее, основаны на разруш глпкТид-ных связей, расщеплении цеяеи и образовании большого числа реакционноспособных частиц. Гидролиз целлюлозы под действием Z-. лот пропдя через стадию гидроцеллюлозы, в конечном счете приводит к образованию глюкозы. Окисление также является деструктивным фавором и может носить в зависимости от окислителя избирате ный характер. Продуктом частичного окисления является окси-целлюлоза. Наличие нескольких реакционноспособных групп девает возможным окисление и в сравнительно мягких условиях Усиливается оно нагреванием и изменением пН -усили [c.158]

    Пектиновые вещества. Окисление галактозы по первичноспиртовой группе (шестой углеродный атом) при сохранении альдегидной группы приводит к галактуроновой кислоте (стр. 437), которая сохраняет способность к оксо-циклотаутомерии, присущей монозам. Цепи, построенные, наподобие целлюлозы, из остатков галактуроновой кислоты (вместо остатков глюкозы), но только относительно невысокого молекулярного веса (20 000—200 ООО), называются пектовыми кислотами и широко распространены в растениях  [c.482]

    Различия в экстрагируемости лигнина Гесс объяснял тем, что часть лигнина в древесине, возможно, содержится в виде лигнино-углеводного комплекса. Он исследовал эту проблему, применяя в качестве модельных веществ 4, а-диокси-З-метокси- (I, / =/ = Н), 4-окси-З, а-диметоксипропиофенон (I, / = Н, = СНз) и их глюкозиды и целлобиозиды (I, i = глюкоза или целлобиоза). [c.87]

    Геометрия переходного состояния 16 вблизи реакционного центра имеет много общего с геометрией стабильных димеров карбоновых кислот. Это подобие наводит на мысль, что в реакциях, сходных с мутаротацией, карбоновые кислоты могут образовывать переходные состояния с относительно низким стандартным потенциалом. В таких переходных состояниях карбонильный кислород кислоты принимает протон от одного положения молекулы субстрата, а гидроксильная группа кислоты предоставляет протон другому положению. И действительно, для мутаротации глюкозы в бензольных [34] или нитромета-новых [35] растворах карбоновые кислоты — значительно более эффективные катализаторы, чем фенолы с той же кислотностью. Несомненно, что в водных растворах такие переходные состояния менее важны, так как вода способна быть и донором, и акцептором протона. 2-Окси-пиридин ускоряет мутаротацию глюкозы в водном растворе только в 4—5 раз сильнее, чем можно было ожидать из его кислотных и основных свойств. [c.429]


    Оксим D-глюкозы. в 1-л трехгорлую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, помещают 350 мл безводного метилового спирта и прибавляют небольшими кусками 20 г металлического натрия, регулируя скорость реакции охлаждением ледяной водой. К полученному раствору метила-та натрия, во избежание разбрызгивания, через воронку прибавляют раствор, содержащий 61 г солянокислого гид-роксиламина в 20 мл воды. (Солянокислый гидроксиламин растворяется в этом количестве воды при нагревании до 120—125°). Через 20 мин смесь охлаждают до 0°, затем отсасывают и промывают оставшийся на фильтре хлорид натрия 350 мл безводного метилового спирта. Фильтраты [c.24]

    Оксим / -галактозы. По методике, описанной для получения оксима D-глюкозы (стр. 24), приготавливают из 200 мл безводного метанола, 9 г металлического натрия и 26,2 г солянокислого гидроксиламица раствор гидро-ксиламина в метиловом спирте. К раствору, нагретому до 50—60 °, прибавляют45 г безводной D-галактозы, смесь кипятят в колбе, снабженной обратным холодильником, до полного растворения D-галактозы и затем еще в течение 1 ч. Раствор охлаждают до комнатной температуры и оставляют на ночь в холодильнике. [c.26]

    Кроме 2-амино-2-дезоксигексоз, входящих в состав мукополисахаридов и смешанных биополимеров, за последние годы в различных антибиотиках был обнаружен целый класс необычных аминосахаров . В этих аминосахарах аминогруппа может находиться в любом положении углеродной цепи моносахарида наряду с аминогруппой в них могут содержаться и другие функциональные группы. Так, например, широко распространены диаминосахара и дезоксиаминосахара. К аминосахарам, выделенным из антибиотиков и содержащим кроме альдегидной и гидроксильных групп только аминогруппу, относятся 2-амино-2-дезокси-О-гулоза (группа стрептотрициновых антибиотиков), 2-метиламино-2-дез-окси- -глюкоза (стрептомицин), З-амино-З-дезокси-Л-рибоза (пуромицин), [c.269]

    Мутаротащ1я моноз - явление изменения вращения водного раствора монозы во времени до достижения определённого равновесного значения (у О-глюкозы от +111 до +52,5°). Это превращение связано с тем, что в водных растворах монозы существуют в виде оксо-циклотаутомеровг. [c.75]

    Частный, но весьма интересный пример образования пиридинов найден Азо [147]. При нагревании в течение 1—3 час. при 155—165° водного раствора глюкозы LXII или сахарозы с аммонийными солями (сульфат, хлорид или оксалат аммония) образуются производные пиридина—5-окси-2-метилпи-ридин (LXIII), 5-окси-2-оксиметилпиридин (LXIV) и 2,3-диокси-5-метил-или 2,3-диокси-6-метилпиридин (LXV). Приведенные в работе выходы невысоки, но, принимая во внимание доступность исходных веществ, эти и подобные реакции вызывают большой интерес как возможный источник для синтеза новых труднодоступных производных пиридина. [c.367]

    Растворимая смола в основном состоит из 25—30% 1,6-ангид-ро-1,5-глюкопиранозы (левоглюкозан), 15% новолаков (производные пирокатехина и других фенолов), 20% лактонов оксикис-лот и их полиэфиров с преобладанием т-лактонов, 5—7% пирокатехина и его производных, 7% этиленгликоля, 5% гликолевого альдегида и других органических соединений. Среди них находится 6—9% жирных кислот ряда уксусной кислоты (уксусная, муравьиная, пропионовая, масляная), мальтол (2 метил-З-окси-т-пирон), ацетол (СНз—СО — СНгОН), метилглиоксаль (СНз —СО —СНО), метилциклопентонолон, редуктоны и диангидрид глюкозы  [c.170]

    Л. Г. Попова п соавт. [228] изучали состав продуктов, образующихся при перекисной отбелке еловой сульфитной целлюлозы и перекисной обработке отдельных моносахаридов — глюкозы, маннозы, галактозы. Сульфитная целлюлоза предварительно отбеливалась ио схеме хлорирование—щелочение—отбелка гипо-хлоритом натрия. Авторами установлено, что окислительная деструкция углеводной части целлюлозы приводит к образованию диоксида углерода, низших жирных кислот, различных окси- и полиоксикислот. Методом газожидкостной хроматографии идентифицированы муравьиная, уксусная, щавелевая, молочная, а-ок-симасляная, глицериновая, яблочная, винная кислоты и лактон D-глюкуроновой кислоты. [c.359]


Смотреть страницы где упоминается термин Глюкозы оксим: [c.632]    [c.134]    [c.608]    [c.558]    [c.236]    [c.550]    [c.727]    [c.77]    [c.288]    [c.88]    [c.418]    [c.522]    [c.217]    [c.418]    [c.522]    [c.66]    [c.389]    [c.773]    [c.773]   
Синтезы органических препаратов Сб.3 (1952) -- [ c.373 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте