Расщепление в паровой фазе

Наконец реакция гидрирования в паровой фазе с образованием парафиновых углеводородов. Схематически приведенные здесь реакции возникают также при термическом разложении парафинов, которые, как это было указано, дают высокомолекулярные олефины уже в первичной реакции расщепления. [c.246]

Цель гидрирования в паровой фазе состоит в расщеплении отобранного в жидкой фазе среднего масла на более легкие углеводороды и в получении товарной бензиновой продукции. Зто гидрирование проводится над неподвижным катализатором, и большей частью как двухступенчатый процесс. [c.156]

Среди других методов, описанных в литературе для получения бромистых алкилов, можно упомянуть присоединение бромистого водорода к этиленовым углеводородам в присутствии абсорбента, состоящего из геля гидроокиси металла нагревание спирта или его сернокислого эфира с бромистоводородной кислотой в водном растворе при ИО—180° и под давлением для предотвращения образования паровой фазы обработку диалкилсульфата бромистым водородом в паровой фазе нагревание спирта, насыщенного бромистым водородом, вместе с бромистоводородной солью азотсодержащего гетероциклического соединения, например бромистоводородного пиридина расщепление алифатических простых эфиров бромистым водородом и водяным паром в Присутствии дегидратирующего катализатора . Алкилбромиды были получены также из высокомолекулярных спиртов насыщением спирта бромистым водородом при 100° . [c.122]

Давление в ходе процесса термокрекинга поддерживают сравнительно высокое (от 2 до 4 МПа), с тем чтобы сократить реакционный объем и обеспечить при этом определенное время пребывания. Кроме того, давление определенным образом влияет на ход, направление и скорость реакций. При крекинге тяжелого сырья в диапазоне сравнительно низких температур 420-470°С давление на скорости и направление реакций сказывается незначительно. Однако как только образуются продукты распада или исходное сырье переходит в паровую фазу, роль давления повышается. С увеличением давления возрастает скорость вторичных реакций, в которые вступают продукты распада (полимеризация, циклизация, алкилирование, гидрирование). С повышением давления снижается выход газообразных продуктов крекинга, увеличивается выход продуктов уплотнения. При термическом крекинге реакции сопровождаются тепловым эффектом. Реакции расщепления идут с поглощением тепла, реакции уплотнения и конденсации — с его выделением. Суммарный (итоговый) тепловой эффект процесса зависит от преобладания тех или иных реакций. Суммарный тепловой эффект термического крекинга отрицателен, и для проведения этого процесса тепло надо затратить не только на нагрев сырья до температуры реакции, но и на саму реакцию. Тепловой эффект крекинга мазута составляет 1250-1670 кДж/кг бензина, висбрекинга тяжелых остатков — 117-234 кДж/кг сырья. [c.13]

Каталитическое восстановление фурановых соединений без расщепления кольца может быть выполнено при повышенной температуре в паровой фазе в присутствии медно-хромового катализатора. Так, Вильсон [141] сообщает о 80-процентном выходе 2-метилфурана из фурфурола при пропускании его паров над катализатором при 280°. С 92-процентным выходом [c.127]

При алкилировании фенолов спиртами в паровой фазе в качестве катализаторов используют природные глины, алюмосиликаты, цеолиты, а также окислы алюминия, магния, титана, тория и их смеси. Обладает каталитической активностью также поли-фосфорная кислота, осажденная на термостойком носителе. Реакцию проводят при 250—500 °С, главным образом с низкомолекулярными спиртами С1—С4. Состав продуктов реакции зависит от условий процесса и селективности катализатора. Большинство известных катализаторов ориентируют алкильные заместители в орто-положение. Однако на многих из них при повышенной температуре также хорошо образуются м- и л-изомеры. Жесткие условия алкилирования способствуют протеканию побочных процессов. Так, при изучении превращений л-н-пропилфенола на алюмосиликатном катализаторе [98] при 300—350 °С отмечено образование фенола, ж-н-пропилфенола, ди- и триалкилфенолов ге-крезола и л-этилфенола, т. е. одновременно протекают деалкилирование, изомеризация, диспропорционирование и расщепление. При низких температурах основные продукты алкилирования— алкилфениловые эфиры, которые являются, по-видимому, промежуточными продуктами при образовании алкилфенолов. Выходы последних при парофазном алкилировании довольно высоки и при соответствующем подборе катализатора и оптимальных условий могут достигать 80—95%. [c.232]

Реакции гемолитического расщепления могут возникнуть в результате действия радиации, нагревания или под влиянием металлов или металлических солей, обладающих неспаренными электронами. Эти реакции, как правило, протекают в нейтральных растворителях или в паровой фазе. Общим методом осуществления радикальных реакций является применение промоторов (Р ) образующихся из молекул, легко поддающихся гомолитическому расщеплению, например перекисей. [c.115]

Каталитический крекинг чаще всего осуществляется в паровой фазе, при температуре 450—500° С и давлении 6—10 н/см . Химизм этого процесса отличается от химизма термического крекинга. В каталитическом крекинге большое значение имеют адсорбционные процессы, предшествующие расщеплению углеводородов. [c.73]

На заводах полукоксования применяется дробная конденсация смоляных паров, что позволяет непосредственно получать тяжелую и легкую смолы. Тяжелая смола на заводах полукоксования выделяется в предварительном холодильнике и электрофильтрах эту часть смолы можно перерабатывать только в первой ступени гидрогенизации, в то время как легкую часть смолы можно перерабатывать в паровой фазе, т. е. в блоках предварительного гидрирования и расщепления после предварительной дестилляции и отбора из этой смолы продукта, кипящего выше 320°. Остаток выше 320° направляется на жидкофазную гидрогенизацию. Если содержание в смоле твердых ве- [c.82]

К сырью, поступающему для расщепления в паровой фазе, предъявляется ряд требований, в том числе [c.197]

К катализаторам, представляющим практическую ценность для процесса расщепления в паровой фазе, должны быть отнесены соединения молибдена и вольфрама с различными добавками, высаженные на активированной природной алюмосиликат-ной глине. [c.200]

Сырьем для расщеплеН Ия в паровой фазе служат [c.210]

Окисление ацетилена в паровой фазе присоединение к ацетилену воды с образованием ацетальдегида, превращение его в уксусную кислоту и расщепление последней на ацетон, воду и углекислый газ Окись железа гидратированные железные руды 2805 [c.196]

Никель, отложенный на окиси алюминия, при гидрировании в паровой фазе производит глубокое расщепление фурановых соединений и вместе с тем образование продуктов более сложного молекулярного состава. [c.194]

Вследствие большей трудности ре-акций конденсации в паровой фазе реакции расщепления преобладают перед реакциями конденсации, результатом чего является большой выход легких фракций с одновременным обогащением их олефиновыми и ароматическими углеводородами. Термический распад органических сернистых соединений, особенно интересный с точки зрения очистки крэкинг-дестиллатов, на [c.38]

Расчеты 2 , приведенные для уксусной кислоты, показывают, что реакция образования ангидрида термодинамически менее вероятна, чем реакция кетонного расщепления кислоты и даже чем образование кетона через соль. Термодинамические расчеты А. Богомолова и В. Шиманского " неверны, так как для кислоты и кетона принималось жидкое агрегатное состояние, в то время как реакция протекает в паровой фазе. [c.156]

Предварительное гидрирование среднего масла, полученного при жидкофазной гидрогенизации, и последующее расщепление его ведут в паровой фазе над стационарными катализаторами. В качестве катализатора для этой ступени гидрирования обычно. [c.155]

Риформинг похож на процесс крекинга, он осуществляется в паровой фазе под давлением в присутствии катализаторов. Расщепления и без того уже довольно маленьких молекул углеводородов при этом не происходит. Молекулы с нормальной цепью атомов углерода превращаются в разветвленные, т. е. имеет место изомеризация их, либо образуются ароматические соединения [c.89]

Из данных табл. 33 можно заключить о весьма сильном влиянии температуры на общую глубину превращения сырья в жидко-парофазном процессе гидрокрекинга тяжелого прямогонного дистиллятцрго сырья в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора. Такое влияние может быть обусловлено частичным гомогенным протеканием процессов расщепления сырья в жидкой и паровой фазах. Однако необходимо еще дальнейшее изучение этого влияния. [c.147]

Алюмосиликатные катализаторы обладают способностью проводить не только процессы крекинга, но и различные конденсации, например реакции Фриделя—Крафтса в паровой фазе, особенно если эти катализаторы предварительно обработаны хлористым водородом. Д. М. Рудковский, Е. К. Серебрякова и А. В. Фрост [10] отметили изомеризующее действие этих катализаторов, а несколько позже А. В. Фрост [11] установил, что действие алюмосиликатов на углеводороды аналогично действию Al lg, так как, кроме расщепления, протекают изомеризация и полимеризация непредельных соединений и перераспределения водорода. [c.311]

Нитрование парафиновых углеводородов в паровой фазе впервые осуществил Хэсс в 1936 г, В качестве нитрующего агента им использовалась азотная кислота в более поздних работах широкое применение нашли окислы азота. Объектами нитрования в паровой фазе являются преимущественно низшие парафиновые углеводороды, а также циклоалканы. Реакцию проводят при большом избытке углеводорода и в широком температурном интервале (250—600°), большей частью при нормальном давлении. Оптимальная температура реакции 400—450° при более низких температурах нитрование часто не происходит, при более высоких в значительной мере протекают окисление и расщепление (деструкция). [c.16]

В отличие от термического крекинга при пиролизе расщепление углеводородов происходит в паровой фазе при атмосферном давлении и повышенной до 670-720 "с температуре. В результате глубокого распада и вторичных реакций синтеза из керосина или легкого газойля получают до 50 % газа, ароматические углеводороды и смолу. Г азы пиролиза отличаются от газов крекинга повышенным содержанием этилена, пропилена, бутадиена, Из жидких продуктов пиролиза получают бензол, толуол, ксилол, зелёное масло (гфименяется в производстве сажи), нафталиновое масло, из которого выделяется нафталин, и пек-сырьё для получения кокса. Высоковязкие нефтяные остатки используют для переработки коксованием. [c.99]

Получение бензина с более высоким содержанием ароматических углеводородов возможно лишь прн осуществлении процесса расщепления при 500—540°. При этих температурах происходит дегидрирование гидропроизводных и равновесие сдвигается в сторону накопления ароматических углеводородов. Как показали расчеты, при парциальном давлении водорода около 140 ат уже при 500° 1,2,4-триметилциклогексан на 86% превращается в псевдокумол. Однако для дегидрирования циклогексана метилциклогексана соответственно в бензол и толуол на 60—80% температура должна быть поднята до 530—540°. Поэтому бензины, полученные при гидрогенизации в паровой фазе при 500—540°, содержат более высокий процент ароматических углеводородов. Очевидно, что при отборе от дестиллата, полученного при высокой температуре, бензина с к. к. 175—180° [c.199]

Следовательно, увеличение парциального давления водорода при парофазной гидрогенизации над активными катализаторами увеличивает скорость разложения углеводородов, причем сохраняется достаточная глубина гидрирования алкенов. Процесс расщепления в паровой фазе может проводиться при давлениях 200, 300 и 700 ат и температурах от 380 до 550° в присутствии активных катализаторов. [c.200]

Гидрогенизация угля и продуктов его перегонки известна со времени исследований Бергиуса, проведенных в 1914 г., она применяется в промышленном масштабе с 1925 г. В некоторых странах этот процесс получил широкое промышленное развитие. Гидрогенизация угля — это одновременно протекающие процессы крекинга и гидрогенизации. В момент расщепления з леводоро-дов водород соединяется с осколками молекул и образуются более богатые водородом соединения с более низким молекулярным весом. В этом процессе не происходит коксообразования. При гидрогенизации применяются два типа катализаторов различные соединения олова и сульфид молибдена. Сульфид молибдена используется для гидрогенизации в жидкой или паровой фазе, соединения олова применяются для гидрогенизации угля как такового. Относительная эффективность катализатора является функцией его состава и общей характеристики перерабатываемого угля. С некоторыми углями при получении жидких углеводородов соединения молибдена более активны, чем соединения олова. [c.609]

Уксусная кислота Ацетон, НаО [метан] Naa Os— Hs OONa (расплав) паровая фаза, 402—500° С. Кетонизация кислоты идет в большей степени, чем метанное расщепление [211]. См. также [212] [c.50]

Этот вывод основывается на отсутствии торможения окисью азота и отсутствии влияния растворителя. Основные продукты реакции в паровой фазе — этан и ацетон — соответствуют механизму, требующему расщепления перекисной связи, причем образующиеся радикалы распадаются на ацетон и метильные радикалы, которые соединяются, образуя этан. Суммарная реакция протекает по первому порядку, и ее скорость эквивалентна скорости начального расщепления, а энергия активации (39,1 ккал) несколько выше, чем энергия активации для рассмотреяш соединений. Есть доказательство, что при распаде в паровой [c.195]

Основываясь на данных по составу продуктов и относительным скоростям крекинга других углеводородов, содержащих различное число первичных, вторичных и третичных водородных атомов, Гринсфельдер, Водж и Гуд [37] предложили теорию, объясняющую действие катализатора. Авторы считают, что углерод реагирует с углеводородом с удалением из последнего водородного атома и что скорости отщепления первичных, вторичных и третичных водородных атомов подчиняются тем же правилам, какие были предложены Косяковым и Райсом [62] для скоростей образования соответствующих радикалов при термическом крекинге. Было высказано предположение, что при крекинге над активированным углем образовавшийся радикал связывается с поверхностью катализатора (углерода) и таким образом исключается возможность протекания цепных реакций в паровой фазе, сопровождающихся образованием обычных продуктов термического крекинга. При расщеплении радикала по р-связи образуются а-олефиновый углеводород нормального строения и первичный свободный радикал. Предполагается, что последний, получая водород с поверхности катализатора, быстро превращается в насыщенный углеводород. На основе этих простых наблюдений были объяснены скорости и продукты крекинга пяти изомерных гекса- [c.456]

Термическое расщепление связи С—С в 2Я-азиринах происходит значительно реже. Однако оно наблюдалось схема (13), путь (в) при термолизе 3-метил-2-фенил-2Я-азирина, приводящем к иминокарбену (40), и далее в результате смещения протона— к 1-фенил-2-азабутадиену [31]. Эта реакция по своей природе очень похожа на превращение, наблюдавшееся при пиролизе в паровой фазе 3-амино-2Я-азирина [21]. [c.697]

Частоты и V,, симметричное и асимметричное колебания растяжения ОН. Эти колебания идентифицируются с поглощением вблизи 3600 см в парах, 3400 см в жидкости и 3200 см ъ твердом теле. Аналогичная частота, обусловленная растяжением ОН, наблюдается и для воды. Частота этой полосы изменяется примерно на 1/1/2 при переходе от перекиси водорода к перекиси дейтерия, а это подтверждает, что она обусловлена движением атома водорода. Для молекулы воды в паровой фазе частоты симметричной и антисимметричной вибраций ОН разделены примерно на 100 волновых чисел, что обусловлено жестким сочетанием гидроксильных групп. Близкое совпадение, или вырожде-1П1е, этих колебаний в перекиси водорода приписывается слабому сцеплению между гидроксильными группами. Такое предположение, как обнаружил Тей-, 1ор, подтверждается тем, что комбинационная полоса 3200 см в твердой фазе может быть расщеплена на два максимума, разделенных примерно на 130 см и что приблизительно такое же расстояние наблюдается и в растворе. Правда, вполне возможно, что при переходе из парообразного состояния в конденсированную фазу единичная частота ОН расщепляется на ряд составляющих компонент в связи с эффектами молекулярной ассоциации, но в этих условиях вряд ли возможно такое большое расстояние между составляющими линиями. Поскольку в паровой фазе такого разделения не наблюдается, трудно точно определить правильную величину для невозмущенной молекулы. Оио не должно быть столь велико, как в конденсированных фазах, и невозможность обнаружения его в парах показывает, что расщепление лежит в пределах обычной точности для инфракрасной спектроскопии. Колебания и правильнее всего отождествить с к(5лебанием при 3610 см [66]. Приложение правила Бэджера дает величину 0,98 Л для длины связи О—Н. [c.279]

Нитрование может быть осуществлено в паровой фазе при 1емпературах 248—600° и выше. Оптимальные результаты были получены при 400—450°. При более высоких температурах скорость реакции возрастает. Повышенная температура способствует образованию нитропарафинов и продуктов расщепления, но приводит также и к нежелательному пиролизу продуктов реакции. Поэтому при нитровании в производственном масштабе необходим тщательный температурный контроль. Повышение давления приводит к заметному возрастанию скорости реакции, обычно не оказывая другого влияния. При благоприятных условиях выход нитропарафинов в расчете на азотную кислоту составляет 40%. Однако если регенерировать образующиеся в качестве побочного продукта окислы азота, то удается получить до 90 молей нитропарафинов на 100 молей израсходованной азотной кислоты. [c.323]

Многие нефти содержат незначительное количество бензиновой фракции. Применяя перегрев высококипящих фракций, можно вызвать расщепление их на низкомолекулярные углеводороды (крек .шг). Такое расщепление можно проводить в паровой фазе при нормальном давлении или в жидкой фазе под давлением. Например, в трубчатом нагревателе жидкость нагревают приблизительно до 450° и оставляют на 15—20 мин. под давлением в сосуде, снабженном теплоизоляцией. Затем снижают давление и передают жидкость в колонну, где отделяют низкомолекулярные продукты путем перегонки. Не подвергшиеся расщеплению нефтепродукты могут быть возвращены в печь. При таком способе переработки нефти невозможно избежать образования кокса. Кроме того, получается некоторое количество газообразных олефинов (крекинг-газы). В полученных углеводородных фракциях частично содержатся также олефнны. [c.139]

Изучая радиолиз ацетона в паровой фазе, Ауслус [113,117] нашел, что метан и водород образуются в присутствии акцепторов путем расщепления молекул ацетона [c.319]

Термический крекинг. Термический крекинг осуществляется на установках хотя и более сложных, чем трубчатые установки для перегонки нефти, но все же сходных с ними нагрев перерабатываемого продукта производится в трубчатых печах, а разделение полученных продуктов — в ректификационных колоннах. Однако условия крекинга отличаются от условий перегонки нефти. Термический крекинг большей частью проводится при температуре 470—540° С и давлении до 40—60 ат. При этих условиях реакции расщепления происходят в жидкой и паровой фазах. Такой крекинг называется жидкофаз-н ы м. Если крекинг осуществляется при температуре 550° С и давлении около 2—5 ат, реакции протекают в паровой фазе и такой процесс называется парофазным. [c.192]

Среди известных методов получения диеновых углеводородов, и-в частности изопрена, перспективным является диоксаповый метод ,-заключающийся в расщеплении 4,4-диметил-1,3-дноксапа над твердым катализатором в паровой фазе [21]. Разработанная советскими учены-м и технология отличается хорошими техиико-экономическими показателями [22] и позволяет получать целевой продукт высокой степени чистоты [23]. Недостатком процесса является образование значительных количеств трудно утилизируемых побочных продуктов и необходимость частой регенерации катализатора [24]. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология