Индолы механизм образования

Другим характеристическим пиком в спектре всех индолов (за исключением монометилзамещенных) является пик ионов с массой П5, интенсивность которого составляет около 10% от интенсивности максимального пика в спектре. Наряду с этим пиком присутствуют пики 116 и 117, составляющие приблизительно 33% от его интенсивности. Механизм образования этих ионов не ясен, однако они, так же как и упомянутые выше с массой 103, очень важны при идентификации индолов. [c.413]

МЕХАНИЗМ ОБРАЗОВАНИЯ ПРОИЗВОДИ[ЛХ ИНДОЛА ИЗ АРИЛГИДРАЗОНОВ [c.32]

Дж. и Р. Робинсоны з считают механизм этой реакции вполне аналогичным механизму образования индолов из арилгидразонов [c.52]

Установлены количество и структура КСС. Они представлены кетонами, сульфоксидами, фенолами, ангидридами дикарбоновых кислот, карбазолами (индолами, пиррола-ми) Их характер подтверждает механизм окисления через образование карбоксилатного комплекса, разрушение которого происходит именно с образованием кетонов. Кетоны являются также единственным классом КСС, отсутствую ШИМ в исходном сырье. [c.48]

Предложенный механизм подтверждают следующие наблюдения 1) реакция катализируется кислотными агентами, 2) реакция протекает нормально в присутствии добавки другого ароматического амина, 3) существует прямая корреляция между легкостью енолизации кетона и легкостью образования индола из фенилгидразона, 4) в процессе реакции атом азота, наиболее удаленный от ароматического цикла, выделяется в виде аммиака [c.142]

Предложенный механизм объясняет, в частности, почему фенил-гидразоны несимметричных кетонов, таких, как соединение XI, предпочтительно (или исключительно) образуют производные индола за счет прототропного сдвига, приводящего к образованию более замещенного енамина. Если в исходном соединении карбонильная группа примыкает с одной стороны к первичному, а с другой стороны ко вторичному углеродному атому, то реакция протекает с участием последнего, и образуется индоленин. [c.143]

Весьма интересные результаты дало гидрирование индолов в виде раствора в декалине на никелевом катализаторе при 220— 250° [421]. Индолы легко гидрируются с образованием дигидро-индолов. Дальнейшее восстановление приводит либо к насыщению бензольного кольца, либо к разрыву пиррольного кольца с образованием замещенных анилинов. Эта реакция изображена механизмом I. [c.256]

Соединения индольного ряда весьма устойчивы к электронному удару. При диссоциативной ионизации индола на долю молекулярных ионов приходится около 40% от полного ионного тока, и отвечающий им пик является максимальным в масс-спектре. Введение первого метильного заместителя почти вдвое уменьшает устойчивость молекулы к электронному удару (рис. 41). Введение второй и третьей метильной группы также понижает Wu, но уже в значительно меньщей степени, добавление четвертого и пятого заместителя приводит к повышению стабильности [538]. Отсюда следует, что введение первой метильной группы дает возможность образования одного перегруппировочного иона по любому из обсужденных выше механизмов стабильность этого иона и его дальнейший распад во многом определяют значение W m-Добавление второго метильного заместителя, приводит к возможности протекания еще одного перегруппировочного процесса — отрыв метильной группы с миграцией водорода и расширением цикла (либо отрыв СНз от перегруппированного молекулярного иона). Таким образом, вводится в действие еще один канал распада, в результате чего наблюдается понижение W m- Введение [c.225]

Несколько неожиданной реакцией сочетания является превра-шение 2-арилазирина (138) в стирплиндол (139) (схема 385) [443]. Эта реакция катализируется димером хлородикарбонплро-дия или октакарбонилдикобальтом и открывает новые возможности синтеза в ряду индола. Механизм реакции неизвестен возможно, что образование связи углерод — углерод осуществляется на стадии восстановительного элиминирования суммарная реакция представляет собой димеризацию с отщеплением NH. [c.354]

Методы, основанные на катализируемых рутением конденсациях ариламинов со спиртами, могут оказаться полезными для синтеза большого числа производных индола. Механизм реакции включает гидридный перенос с образованием альдольных интермедиатов. Процесс может быть проведен внутримолекулярно, как показано на приведенной ниже схеме [306], или межмолекулярно, например при взаимодействии анилина с триэтанолами-ном [307]. [c.463]

Трудности установления единого механизма образования индола из ариламинокетонов связаны с необходимостью приспосабливать условия конденсации для специфического класса ариламинокетонов даже в том случае, когда реакция ограничивается взаимодействием последних с ариламином и галогеноводородной кислотой. Нагревание чистой бромистоводородной соли ариламинокетона часто не приводит к получению индола реакция, как правило, протекает гораздо лучше при нагревании ариламинокетона с большим [c.26]

Рассмотрены механизмы образования пирролов, изохинолинов, изоиндолов, тиазолопиримидинонов, индолов, бензофуранов и изокумаринов. Предполагается, что реакции протекают через образование металлалкиновых комплексов и далее путем внутримолекулярного нуклеофильного присоединения к ним гетероатомных фрагментов молекулы. [c.209]

Было отмечено, что пик иона с т/е И 5, интенсивность которого составляет примерно 10% от интенсивности максимального пика, содержится в спектрах всех алкилиндолов, за исключением тех, в молекуле которых в качестве заместителей присутствуют лишь метильные группы [22]. Пик иона с т/е 115 сопровождается двумя другими пиками, с т/е 116 и 117, интенсивность которых составляет примерно одну треть интенсивности пика с т/е 115. Хотя механизм образования соответствующих ионов неясен, этот триплет имеет большое значение, так Kflft позволяет 4 THeeTfr неизвестное оедияение, в насс спектре которого имеются подобные пики, к ряду индола. Подробная интерпретация масс-спектров природных производных индола, в особенности алкалоидов, будет приведена в другом томе. [c.302]

При подходящей концентрации и pH, когда индол еще не полностью протонирован, образуются димеры и тримеры [86а], так же как и высшие олигомеры [866]. Эту чувствительность к кислотам, особенно у индолов, не содержащих заместителей при С-2, следует всегда иметь в виду при выборе условий реакции. Механизм образования олигомеров заключается в действии протониро- [c.515]

В настоящее время механизм образования индольных производных из арилгидразонов карбонильных соединений установлен довольно точно. В химической литературе принято связывать современн то трактовку механизма этой реакции с именами Дж. и Р. Робиисоиов, предположивших в 1918 г., что превращение арилгидразона в производное индола связано с о-бензидиновой перегруппи[ювкои и последующим отщеплением люлекулы ам- [c.32]

Механизм реакции изучался на примере формилирования индола и, по-видимому, связан с образованием аммониевого катиона, который затем теряет протон и образует 3-диметиламинометиленин-доленин. Последний, подвергаясь гидролизу горячей водой, превра- [c.191]

Хотя выходы при этой реакции невысоки вследствие образования побочных продуктов, некоторые кислоты получают этим методом. Механизм реакции представляет обычную электрофильную атаку, характерную для реакций Фриделя — Крафтса, в которых алкилирование предшествует ацилированию. При реакции с хлористым алюминием не происходит изомеризации боковой цепи и фенильный задикал замещает спиртовую группу исходной оксикислоты [11]. 1ри реакции с индолами и пиррол ами не требуется никакого катализатора, а заместитель вступает в положение 3 или 4 гетероцикла соответственно [12]. Другим методом получения 3-индолилмасляной кислоты, вероятно превосходящим описанный, является реакция индола, бутиролактона и едкого кали при 250—290 °С при давлении, развивающемся в ходе реакции (выход 82%) [13]. При реакции происходит миграция карбоксипропильной группы от азота в положение 3 в некоторых отношениях эта реакция напоминает алкилирование енамина. [c.272]

Изоэлектронные аналоги фенолов (пиррол, индол и их производные) реагируют с галоформами по механизму Р.-Т. р. с образованием соотв. альдегидов, и гел1-замещеи-ных производиых, напр. [c.175]

Механизм реакции на примере синтеза -триптофана может быть представлен как протекающий через шиффово основание I ( LXXXI), переходную форму шиффова основания, затем отщепление заместителя в Р-положе-нии и образование активного переходного основания ( LXXXII), р-углерод которого подвергается нуклеофильной атаке анионом индола с переходом в промежуточную форму с последующим протонированием в шиффово основание ( LXXXIII), которое уже гидролитически, обычным путем, расщепляется на -триптофан и пиридоксаль-5а-фосфат. [c.365]

Другой вариант металлирования, обусловленный направляющим влиянием ацильной группы либо в положении 3, либо в положении 4 пиридинового цикла и проводимый с использованием каталитических количеств комплекса рутения в присугствии алкенов связан с восстановительным вариантом реакции Хека, как показано ниже. Механизм такого превращения включает стадию внедрения металла по связи углерод — водород. Такие процессы не включают образования ионных интермедиатов, поэтому с одинаковой эффективностью применимы к различным гетероциклическим соединениям, например, ктаким, как индол [143]. [c.69]

Алкилиндолы легко самоокисляются так, например, 2,3-диэтилиндол превращается в З-гидроперокси-ЗН-индол, который может быть выделен. Обычно такие процессы сопровождаются образованием более сложных смесей в результате дальнейшего разрушения гидропероксида при взаимодействии с синглетным кислородом также образуются гидропероксиды, но по более сложному механизму. Если молекула индола содержит в боковой цепи группу, способную к улавливанию индоленина в результате внутримолекулярного нуклеофильного присоединения, возможно образование гидропероксидов, которые удается вьщелить, как показано ниже на примере [88] [c.428]

Исключительно интересная реакция циклизации с образованием пентациклического -карболинового производного описана Белло 11851, а также Поттсом и Робинзоном [186]. Продукт конденсации 3-(р-хлорэтил)индола с изохинолином (ХХХШ) при восстановлении алюмогидридом лития дал пента-циклический -карболин (XXXIV). Механизм этой реакции до сих пор не выяснен. С соответствующими солями пиридиния (XXXV) циклизация не про- [c.256]

Оптически активный индол Д реагирует с иатряшой солью диэтилмалоиата в толуоле с образованием соединения Е, которое представляет собой рацемат. Предложите механизм реакции, протекающей с потерей оптической активности. [c.293]

Сходная картина наблюдается и в случае аминов (см. табл. 2, системы 4—6). Дифениламин и К-метиланилин — значительно более сильные доноры и слабые акцепторы, чем диэтиламин. При этом если в случае трифторэтаиола это объясняется отрицательным индуктивным эффектом атомов Р, то здесь изменение способности участвовать в Н-связи по сравнению с алифатическими аминами имеет своей причиной отрицательное мезомерное влияние я-си-стемы бензольного кольца. Это сопряжение, как и в молекулах амидов, является причиной уменьшения протоноакцепторной способности атома Л , которое для молекул ряда пиррол—индол — карбазол ведет, как показано в [27, 28], к понижению скорости обмена и даже к изменению механизма процесса. Подобные зависимости скорости Н-обмена от способности молекулы выступать при образовании Н-связей в качестве как донора, так и акцептора протона являются определенным доводом в пользу того, что не- [c.278]

Л -оксидов 2-циано- и 2-фенилхинолинов в растворе ацетона и в отсутствие воды образуется устойчивый бензо [/] оксазепин (83) в других случаях при добавлении воды возникают 1-ацилпроизвод-ные индола, что подтверждает механизм с образованием промежуточного оксазиридина схема (77) . [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология