индоле механизм

Установлены количество и структура КСС. Они представлены кетонами, сульфоксидами, фенолами, ангидридами дикарбоновых кислот, карбазолами (индолами, пиррола-ми) Их характер подтверждает механизм окисления через образование карбоксилатного комплекса, разрушение которого происходит именно с образованием кетонов. Кетоны являются также единственным классом КСС, отсутствую ШИМ в исходном сырье. [c.48]

Если принять вместе с указанными авторами, что тип и механизм реакции сульфирования диеновых углеводородов имеет скрытно-ионный, а не радикальный характер и близок, следовательно, к реакциям замещения у бензольных углеводородов, то имеются все основания распространить этот взгляд на фуран и другие пятичленные гетероциклы. В таком случае получается непрерывный ряд от диеновых углеводоров через пятичленный гетероцикл к бензолу. Большая легкость подобных реакций у диенов дает все основания принять за тип именно их, как более простую систему, а не бензол, и рассматривать реакции замещения у бензола, как частный случай винильного замещения. Что касается пятичленных гетероциклов, то А. П. Терентьев и А. В. Домбровский (115) приходят к следующему выводу Нам представляется более правильным при описании общих свойств и реакций таких гетероциклических соединений, как фуран, тиофен, пиррол, индол, сравнивать их не с бензолом ( ароматический характер ), а с дивинилом ( винильный характер ). Этот вывод согласуется и с другими свойствами фурановых веществ, часть которых рассмотрена выше таким образом устраняется путаница, существовавшая ранее в определении характера фурана, проистекавшая из сопоставления реакции замещения у него с бензольными, а не винильными соединениями. [c.16]

Менее подробно исследовано гидрирование азот- и кислородсодержащих соединений. Известно, что индол значительно быстрее подвергается гидрогенолизу, чем хинолин [50]. Механизм реакции гидрирования индола оказался очень сложным, и среди продуктов были найдены хинолины и алкилиндолы [50, 51]. Скорость гидрирования азотсодержащих соединений возрастает с повышением температуры кипения фракции. [c.47]

Отрыв протона у гидразона (2.608) под действием этилата натрия приводит к карбанионам (2.612) и (2.613), а эффективность конкурирующих нуклеофильных атак этими карбаниоиами определяет выход соответствующих продуктов реакции [658]. Такой механизм подтверждает реакция гидразона (2.614) с этилатом натрия. Пиридазиноизо-индол (2.615) выделяют из реакционной смеси с выходом 54 %, а пиразолоизоиндол (2.611, б) — с выходом 23 % [c.188]

Подробное изучение механизма процесса (см. ниже) позволило не только выяснить детали этой весьма интересной реакции, но и перенести полученные результаты на синтез индолов по Фишеру. [c.79]

В течение последних пятидесяти лет механизм синтеза индола по методу Фишера был предметом многочисленных исследований. Было сделано много предположений, но большинство из них имеет только историческую ценность и не будет рассмотрено в этом обзоре [14]. [c.11]

Водород в группе ЫН, как и в индоле, обладает протонной подвижностью, поэтому изатин может образовывать соли щелочных металлов и серебра. Анионы этих солей представляют собой амбидентные нуклеофилы и в зависимости от природы катиона — металла (подобно диазотатам натрия и серебра см. разд. 6.2.2) могут замещать атом галогена в алкилгалогенидах по механизмам 5к2 (при М= Ыа) и 5м1 (при М = А ), [c.538]

Несколько неожиданной реакцией сочетания является превра-шение 2-арилазирина (138) в стирплиндол (139) (схема 385) [443]. Эта реакция катализируется димером хлородикарбонплро-дия или октакарбонилдикобальтом и открывает новые возможности синтеза в ряду индола. Механизм реакции неизвестен возможно, что образование связи углерод — углерод осуществляется на стадии восстановительного элиминирования суммарная реакция представляет собой димеризацию с отщеплением NH. [c.354]

Хотя выходы при этой реакции невысоки вследствие образования побочных продуктов, некоторые кислоты получают этим методом. Механизм реакции представляет обычную электрофильную атаку, характерную для реакций Фриделя — Крафтса, в которых алкилирование предшествует ацилированию. При реакции с хлористым алюминием не происходит изомеризации боковой цепи и фенильный задикал замещает спиртовую группу исходной оксикислоты [11]. 1ри реакции с индолами и пиррол ами не требуется никакого катализатора, а заместитель вступает в положение 3 или 4 гетероцикла соответственно [12]. Другим методом получения 3-индолилмасляной кислоты, вероятно превосходящим описанный, является реакция индола, бутиролактона и едкого кали при 250—290 °С при давлении, развивающемся в ходе реакции (выход 82%) [13]. При реакции происходит миграция карбоксипропильной группы от азота в положение 3 в некоторых отношениях эта реакция напоминает алкилирование енамина. [c.272]

Интересно отметить, что PQQ-дегидрогеназы и оксидазы по механизму действия аналогичны флавопротеинам, катализирующим перенос 2 электронов и протонов, возможно, непосредственно на убихинон. PQQ-декарбо-ксилазы, напротив, аналогичны по механизму действия пиридоксалевым ферментам, поскольку обе системы содержат карбонильную группу. На примере трехмерной структуры одного из хинопротеинов —метиламино-ксидазы—получены данные, свидетельствующие о том, что коферментом ее является не свободный PQQ, а его предшественник Pro-PQQ (содержит остатки PQQ, индола и глутаминовой кислоты), ковалентно связанный с белковой молекулой. [c.244]

Методы, основанные на катализируемых рутением конденсациях ариламинов со спиртами, могут оказаться полезными для синтеза большого числа производных индола. Механизм реакции включает гидридный перенос с образованием альдольных интермедиатов. Процесс может быть проведен внутримолекулярно, как показано на приведенной ниже схеме [306], или межмолекулярно, например при взаимодействии анилина с триэтанолами-ном [307]. [c.463]

Недавно было показано, что реакцию можио проводить и без катализатора, при простом нагревании фенилгидразонов в растворителях (Фицпатрик и Хайзер). Механизм этого синтеза индола достоверно не установлен. Теория, согласно которой эта реакция представляет собой катализируемую кислотами бензидиновую перегруппировку (Робинсон), представляется маловероятной, поскольку реакция протекает также в отсутствие кислот и даже при наличии небольшого количества щелочи. [c.988]

Механизм так называемого синтеза индола по методу Бишлера далеко не ясен. Обсуждению сложного вопроса о реакции анилина с а-галогено-или а-оксикетонами было уделено внимание в статье Джулиена, Мейера, Маньяни и Коле [125]. Эти авторы критически обсудили предложенный Бишлером механизм реакции [121], который включает следующие стадии [c.21]

Механизм реакции изучался на примере формилирования индола и, по-видимому, связан с образованием аммониевого катиона, который затем теряет протон и образует 3-диметиламинометиленин-доленин. Последний, подвергаясь гидролизу горячей водой, превра- [c.191]

Изоэлектронные аналоги фенолов (пиррол, индол и их производные) реагируют с галоформами по механизму Р.-Т. р. с образованием соотв. альдегидов, и гел1-замещеи-ных производиых, напр. [c.175]

Радикалы, такие, как бензил и гидроксил, при взаимодействии с индолами действуют неселекгивно, давая смесь соединений, поэтому такие реакции редко используют на практике. Однако при бензоилоксилировании К-замещенных индолов образуются бензоаты индоксила [139], т. е. происходит эффективное окисление гетероциклического кольца индола в результате р-атаки сильным электрофильным бензоилокси-радикалом. В противоположность этому слабый электрофильный радикал, полученный из малоната, селективно реагирует по положению 2 по механизму атомного переноса [140]. [c.434]

Триптамины и гомотриптамины из циклических енаминов. Используя представления о механизме процесса и его аналогию с синтезом индолов по Фишеру, были использованы в похожей реакции циклические енамины. Действительно, после присоединения арилгидразина к активной двойной связи циклического енамина образующийся аминаль 16 перегруппировывался в арилгидразон аминоальдегида [c.82]

На основе исследований с модельными веществами Харада и Никуни [26] предложили механизмы реакций [схемы И-VI] между хромофорной группой лигнина (XI) и следующими соединениями а) индоксилом, б) индолом, в) резорцином, г) орси-ном, д) анилином. [c.63]

Синтез Леймгрубера-Бачо [250] — один из наиболее широко используемых современных вариантов метода, который также основан на кислотности метильных групп в ор/ио-положении по отношению к ароматической нитрогруппе (или в а-, или у-положениях в пиридине [251]), в результате чего удается ввести в будущую молекулу индола а-углеродный атом в виде енамина. Конденсация с горячим диметилацеталем диметилформамида (DMFDMA) (нет необходимости в добавлении основания) приводит к енамину, а последующее восстановление нитрогруппы, обычно проводимое в кислых средах, позволяет напрямую получать индолы, не замещенные в пятичленном цикле. Механизм этого на первый взгляд необычного процесса включает, по-видимому, ионизацию реагента на метоксид (который депротонирует ароматический метил) и электрофильный компонент MeO H=N+M 2, который соединяется с депротонированным аро- [c.453]

Механизм трансформации антраниловой кислоты в триптофан может быть представлен следующим образом. Вначале из антраниловой кислоты ферментативно образуется индол [c.167]

Механизм реакции на примере синтеза -триптофана может быть представлен как протекающий через шиффово основание I ( LXXXI), переходную форму шиффова основания, затем отщепление заместителя в Р-положе-нии и образование активного переходного основания ( LXXXII), р-углерод которого подвергается нуклеофильной атаке анионом индола с переходом в промежуточную форму с последующим протонированием в шиффово основание ( LXXXIII), которое уже гидролитически, обычным путем, расщепляется на -триптофан и пиридоксаль-5а-фосфат. [c.365]

Механизм реакции конденсации лигнина и индола по данным Харада и Никуни [c.65]

Другой вариант металлирования, обусловленный направляющим влиянием ацильной группы либо в положении 3, либо в положении 4 пиридинового цикла и проводимый с использованием каталитических количеств комплекса рутения в присугствии алкенов связан с восстановительным вариантом реакции Хека, как показано ниже. Механизм такого превращения включает стадию внедрения металла по связи углерод — водород. Такие процессы не включают образования ионных интермедиатов, поэтому с одинаковой эффективностью применимы к различным гетероциклическим соединениям, например, ктаким, как индол [143]. [c.69]

Алкилиндолы легко самоокисляются так, например, 2,3-диэтилиндол превращается в З-гидроперокси-ЗН-индол, который может быть выделен. Обычно такие процессы сопровождаются образованием более сложных смесей в результате дальнейшего разрушения гидропероксида при взаимодействии с синглетным кислородом также образуются гидропероксиды, но по более сложному механизму. Если молекула индола содержит в боковой цепи группу, способную к улавливанию индоленина в результате внутримолекулярного нуклеофильного присоединения, возможно образование гидропероксидов, которые удается вьщелить, как показано ниже на примере [88] [c.428]

При нагревании ИНДОЛ-З-ИЛ-СН2ОН с кислотой образуется ди(индол-3-ил)ме-тан. Каков механизм этого превращения [c.469]

В соответствии с этой схемой индолизины перегруппировываются в индолы, пиримидины — в 2-аминопиридины, а гшри-диниевые соли — в замещенные анилины, хотя механизм этих перегругшировок не был предметом специального изучения и приведенные ниже примеры отражают только логически обоснованную цепь превращений [c.615]

Механизм синтеза индола, предложенный Г. Робинсоном и Р. Робинсоном [84, 85], с изменениями, вееденными Алленом и Вильсоном [86], является наиболее удовлетворительным при объяснении различных сторон рассматриваемой реакции. Этот механизм может быть показан на примере циклизации фенилгидразона циклогексанона. [c.11]

Такое представление о механизме конденсации несовместимо с реакцией N-мeтилaмидoв однако в последнем случае соответствующие индолы образуются в результате сложной реакции с низкими выходами в сопровождении большого числа побочных продуктов [101]. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология