Этерификация сульфокислот

Некоторые сложные эфиры, не получающиеся при прямой этерификации сульфокислот, сами являются алкилирующими агентами (разд. 10.1) [c.94]

Эфиры сульфокислот не удается получить прямой этерификацией сульфокислот спиртами, так как сульфонаты являются хорошими алки-лирующими средствами и превращают спирты в простые эфиры [см. раздел 2.2.3, получение простых эфиров, способ (3)]. Поэтому обычно эфиры сульфокислот получают взаимодействием спиртов с сульфохлоридами в присутствии едкого натра или пиридина [c.479]

Эфиры могут быть получены этерификацией сульфокислот или из сульфохлоридов [c.206]

При получении эфира часто наблюдается образование эмульсий, ибо щелочь может повести к омылению сульфохлорида в соль сульфокислоты, которая, как уже упоминалось, является отличным эмульгирующим средством. Такое образование эмульсии сильно затрудняет дальнейшую переработку, но если проводить этерификацию в присутствии аммиака и аминов, то можно совершенно избежать образования эмульсии. Аммиак при этом не вызывает омыления и не приводит к образованию амидов. [c.418]

Этерификацию галогенозамещенных кислот, оксикислот и ненасыщенных кислот ведут в присутствии ароматических сульфокислот, которые не вызывают побочных реакций. [c.165]

Сульфокислоты ароматических углеводородов имеют большое значение для получения ряда важных соединений (фенолов, ароматических кислот и др.). Кроме того, сульфогруппа часто вводится в молекулу для того, чтобы сделать соединение растворимым в воде. Бензолсульфокислота и толуолсульфокислота иногда употребляются как катализаторы (например, при этерификации) вместо серной кислоты, вызывающей нежелательные побочные процессы. [c.450]

Воздействие серной кислоты на органические соединения чрезвычайно многообразно. Лучшим примером этого являются классические работы А. М. Бутлерова с изобутиленом он получал изобутилен дегидратацией изобутилового спирта при действие серной кислоты полимеризация изобутилена проводилась им в присутствии серной кислоты. Наконец, из изобутилена гидратацией п и действии серной кислоты можно вновь получить изобутиловый спирт. Широко известно открытое В. В. Марков-никовым применение серной кислоты при этерификации. Следует упомянуть о многочисленных конденсациях, проводимых с помощью серной кислоты. Нередко серная кислота окисляет, осмо-ляет и аже полностью обугливает органическое соединение. И только в том случае, когда органическое соединение оказывается не склонным к реакциям полимеризации, гидратации, дегидратации и окисления, становится возможным выделить продукты сульфирования. Типичными в этом отношении являются ароматические соединения, сульфокислоты которых легко получаются при действии обычных сульфирующих средств. [c.247]

Одной из важных реакций, в которых используются сульфохлориды ароматического ряда (бензол- или толуолсульфо-хлорид), является реакция этерификации, приводящая к получению сложных эфиров ароматических сульфокислот. Эти соединения представляют собой ценные алкилирующие средства. [c.127]

Этерификация может быть проведена и без прибавления сульфокислот, так как в реакционном продукте обычно остаются следы [c.543]

Сложноэфирные пластификаторы, которые получают в отсутствие серусодержащих катализаторов этерификации, обладают лучшим цветом и более стабильной окраской во времени и при термообработке [59, 77—79]. Однако применение одного из указанных выше способов улучшения цвета эфиров карбоновых кислот и спиртов позволяет получить пластификатор с цветностью 20—80 единиц Хазена по платино-кобальтовой шкале при использовании катализатора этерификации серной кислоты или арил-сульфокислот. [c.105]

В отличие от приготовления индигозолей здесь можно в одну операцию производить и восстановление группы СО антрахинона до С ОН и этерификацию энола. Роль восстановителя играет здесь мелкораздробленный металл, например медь. Ацилирующим средством служит лучше всего уже упомянутая ранее ангидро-Ы-сульфокислота пиридиния, средой — пиридин. [c.339]

Щелочные соли кислых сернокислых эфиров жирных спиртов, получаемые лутем этерификации синтетических высших нсирных спиртов (стр. 244) или путем присоединения серной кислоты к высшим олефн-нам, обладают мылоподобными свойствами. По сравнению с обычными мылами они имеют то преимущество, что не образуют осадков в жесткой воде, так как их кальциевые и магниевые соли растворимы в ней. Они находят значительное применение, в особенносш в текстильной промышленности, в качестве смачивающих средств. Обработанное H2SO4 касторовое масло, поступающее в продажу под иазванием крас-кого турецкого масла , содержит эфиры сульфокислот, в то время как ОН-групиа рицинолевой кислоты этерифицирована в нем серной кислотой. [c.269]

Арилсульфокислоты АгЗОзН по силе сравнимы с серной кислотой,, они хорошо растворимы в воде и очень гигроскопичны. Свободные кислоты, в частности /г-толуолсульфокислоту и нафталин-р-сульфокислоту, применяют в качестве катализаторов в процессах этерификации, дегидратации, полимеризации и деполимеризации. Они так же эффективны, как и серная кислота, но оказывают меньшее разрушающее действие на исходные соединения кроме того, они являются твердыми-веществами. Для выделения арилсульфокислот реакционную массу разбавляют небольшим количеством воды и для понижения растворимости продуктов добавляют концентрированную соляную кислоту при охлаждении происходит кристаллизация сульфокислот обычно В виде гидратов. [c.222]

В случае когда серная 1<ислота может вызвать побочную реакци (галоидозамещенные кислоты, оксикислоты,- ненасыщенные соединения) вместо нее можно применять ароматические сульфокислоты (см. такя описание этерификации -бромпропионовой кислоты ). [c.354]

Ди-н-бутиловый эфир итакоиовой кислоты, т. кип, 172—175°/25.ил , с выходом 65,7% и диаллиловый эфир итакоиовой кислоты, т. кип. 141 —142725. мм, с выходом 64,3% получены этерификацией итако-ноной кислоты соответствующим спиртом в присутствии п-толуол-сульфокислоты. Библ, 1 назв. [c.242]

Сани сульфокислоты не вступают в реакцию этерификации со спиртами, а вот сульфохлориды, взаимодействуя с алкоголятами, превращаются в эфиры сульфоновой кислоты [c.186]

Различными методами этерификации (действием ангидридов кислот в присутствии кислотных катализаторов, ацилхлоридов в присутствии пиридина, а также смесей кислот с уксусным или трифторуксусным ангидридами в присутствии кислоты) были получены разнообразные сложные эфиры целлюлозы алифатических кислот j. io высших жирных кислот ненасыщенных кислот ароматических кислот, аминокислот и сульфокислот различных двухосновных кислот и др. Сшивание цепей двухосновными KH noTfiMH нашло ограниченное применение модифицирования целлюлозы (обработки хлопчатобумажных тканей). [c.607]

Гидролиз белков ЗМ /г-толуолсульфокислотой или АМ метан-сульфокислотой [7,8], содержащей 0,2% триптамина, в вакууме при 110°С, в течение 3 суток с хорощим выходом приводит к аминокислотам, включая триптофан, однако углеводы могут мешать. Триптофан можно определять также после щелочного гидролиза, но при этом разрушаются полностью аргинин, цист(е)ин, серин и треонин. Общее содержание амидов, обусловленное наличием аспарагина и глутамина, можно определить после гидролиза 10 М НС1 при 37°С в течение 10 суток и последующего анализа на аммиак с помощью микродиффузионной техники. Раздельное определение аспарагина и глутамина можно провести с помощью предварительной этерификации (метанол-уксусный ангидрид) свободных карбоксильных групп, последующего восстановления (борогидрид лития) образовавшихся сложноэфирных групп и определения аспарагиновой и глутаминовой кислоты после кислотного гидролиза соответственно в виде v-гидрокси-а-аминомасляной кислоты и б-гидрокси-а-аминовалериановой кислоты. Содержание аспарагина и глутамина получают путем вычитания этих величин из содержания аспарагиновой и глутаминовой кислот после полного гидролиза немодифицированного белка. Полный ферментативный гидролиз белков без деструкции аминокислот можно осуществить, используя смешанные конъюгаты Сефарозы с трипсином, химотрипсином, пролидазой и аминопептидазой М [9] [c.260]

Достоинством серной кислоты как катализатора является значительная скорость этерификации при сравнительно невысоких температурах (80—150°С). К недостаткам серной кислоты как катализатора следует отнести возможность дегидратации спиртов до олефинов, сульфирование ненасыщенных соединений, присутствующих в исходных спиртах и образующихся в результате побочных реакций. Не исключается возможность осмоления органических соединений, а также образование сложных эфиров сульфокислот, что приводит к снижению цветостабильности пластификатора. Для удаления катализатора из сложного эфира-сырца необ--ходимо проводить нейтрализацию щелочным агентом и ряд водных промывок. [c.8]

Наличие примесей, например в твердых при обычных условиях дикарбоновых кислотах и ангидридах, обнаруживается по цвету их расплава. Так, для фталевого ангидрида, полученного окислением нафталина, этот показатель одновременно с данными химического анализа свидетельствует о присутствии примесей нафтохинонов, антрахинонов и других компонентов, отрицательно влияющих на качество сложноэфирных пластификаторов. Одним из возможных путей возникновения красящих веществ является синтез ализарина из антрахинона [91], так как хиноны легко сульфируются в моно- и ди-сульфокислоты. В процессе этерификации фталевого ангидрида спиртами в присутствии катализатора серной или арилсульфокислот существует вероятность сульфирования хинонов. Далее при нейтрализации пластификатора-сырца гидроксидом натрия возможно превращение, например антра-хинонсульфокислот, в краситель — ализарин [c.118]

К этим эфирам близко примыкают по структуре более сложные вещества, образованные в результате этерификации хлорангидри-дом 5-сульфокислоты 2-диазо-1-нафталинона (или сульфокислот других диазидов) динатриевых солей продуктов конденсации адипиновой (или другой дикарбоновой) кислоты с бисфенолом Аг [c.77]

Толуол-4-сульфокислота как сильная кислота катализирует реакции этерификации и дегидратации. Тозилхлорид [толуол-4-сульфонилхлО рид) имеет значение для введения тозпльной группы. Эфиры п-толуол-сульфокислоты называют также тозилатами. Они являются эффективными алкилирующими средствами и используются, например, при синтезе простых эфиров (см. раздел 2.2.3), нитрилов (взаимодействием с цианидом калия), тиолов (см. раздел 2.2.7) и сульфидов (см. раздел 2.2.8). Толуол-4-сульфамид получают из тозилхлорида и аммиака и используют для производства антисептиков хлорамина Т (натриевая [c.480]

Этерификация с помощью органических сульфокислот. Ири получении эфиров с помощью серной кислоты постоянно происходят нежелательные побочные реакции, как восстановление серной кислоты до SOj, обугливание, образование сульфонов и сульфокислот Этих реакций можно избежать, заменяя серную кислоту ортническими сульфокислотами, как например бензол-, толуол-, или нафталинсульфо-кислота. лг Реакция производится та1<им образом, что спирт проходит через слой находящейся в реакционном цилиндре расплавленной бен-золсульфокислоты, нагретой до 135—140", высотой 25 — 30 слг. При зтом отгоняется смесь воды и эфира. По это.му способу, при.меняя сд есь спирта и фенола, можно получить также и фенилалкиловые зфиры однако этот. метод пока еще не имеет практичес[<ого значения. [c.169]

Хлорная кислота является акгивным катализатором реакции этерификации, в частности при ацетилировании целлюлозы . Эту реакцию И учал Петтингер , а также Лемборн , который установил, что каталитическое действие хлорной кислоты в свою очередь легко регулируется добавлением соли соляной, бромистоводородной, фосфорной кислоты либо сульфокислоты или же в качестве катализатора употребляется одна из этих кислот вместе с перхлоратом л.еталла. [c.158]

Для гидроксилсодержащих аминокислот наиболее употребительны бенэильная и трет-бутильная защитные группы. Вое—SeriBzl)—ОН полунаются прямым алкилированием Вое—Ser—ОН бензилбромидом в присутствии натрия в жидком аммиаке или гидрида натрия в диметилформамиде (выход около 50%). Вое—Thr(Bzl)—ОН более труднодоступен, выход его в тех же условиях составляет лишь 10%. С таким же низким выходом О-бензил-треонин получают и при этерификации карбоксильной и гидроксильной групп бензиловым спиртом в присутствии п-толуол-сульфокислоты с последующим щелочным омылением сложного эфира. [c.134]

Приведьпные данные показывают, что использование в смеси с серной кислотой всех нормальных спиртов от С3 до Сд (при молярном соотношении 1 2) приводит к синтезу сульфоцеллюлоз с примерно одинаковой степенью замещения исключение представляет метиловый спирт, позволяющий получать в такой же смеси более высокую степень этерификации. Это объясняется тем, что образующаяся в результате реакции серной кислоты с метанолом метилсерная кислота этерифицирует целлюлозу. Другие же сульфокислоты высших спиртов в этом отношении малоактивны. Более подробно об этом будет сказано ниже. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология