Серная кислота, катализатор этерификации

Метиловый эфир получают этерификацией салициловой кислоты по Фишеру. Ацетильное производное может быть легко получено аце-гилированием уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты как катализатора. Название аспирин произошло от слов ацетил+ спираевая кислота, старое название салициловой кислоты. Салол получают конденсацией салициловой кислоты с фенолом под действием хлорокиси фосфора. Применение этих трех соединений в медицине основано на том, что целебным действием обладает сама салициловая кислота, абсорбируемая стенками кишечника, но будучи довольно сильной кислотой, она вызывает неприятное раздражение при приеме через рот. Раздражающее действие устраняют этерификацией карбоксильной группы метиловым спиртом или фенолом, а также ацетилированием ацетильное производное обладает менее кислотным характером. Все три эфира — метилсалицилат, аспирин и салол —не гидролизуются в заметной степени при соприкосновении с слабокислым желудочным соком и проходят через желудок, не оказывая вредного действия на чувствительные ткани, но, спускаясь в кишечный тракт, эфиры гидролизуются под влиянием щелочи с выделением свободной салициловой кислоты. [c.351]

Получение этиленгликоля из формальдегида организовано в США фирмой Е. I. du Pont de Nemours and o. По этому способу смесь паров формальдегида и воды (объемное соотношение 1 1) абсорбируется водным раствором гликолевой кислоты (мольное соотношение 1 2) с примесью каталитических количеств серной кислоты и затем пропускается через реактор вместе с избытком окиси углерода при 200 "С и 70 МПа (время контакта 5 мин). В результате образуется гликолевая кислота (выход 90—95%), выделяемая перегонкой прн пониженном давлении. После этерификации гликолевой кислоты метиловым спиртом и очистки зфира перегонкой, проводится гидрирование метилового эфира гликолевой кислоты при 200 °С и 3 МПа в присутствии катализатора медь—хромат бария. На стадии восстановления получают этиленгликоль с выходом 90%. Данный метод не получил широкого распространения вследствие многостаднйности и высокой коррозионности среды, но может быть перспективным при снижении стоимости и расщирении производства синтез-газа. [c.274]

Ацетатные волокна. Эти волокна производят из ацетатов целлюлозы, которые получают обработкой хлопковой или высококачественной древесной целлюлозы уксусным ангидридом АсгО в присутствии серной кислоты (катализатор). Конечным продуктом этой реакции всегда является триацетат целлюлозы. Если необходимо получить ацетаты целлюлозы с более низкой степенью этерификации с равномерным распределением ацетильных групп в макромолекуле, вначале синтезируют триацетат целлюлозы (первичный ацетат целлюлозы), а затем его частично омыляют до диацетата целлюлозы (вторичный ацетат целлюлозы) (уравнение 14). [c.24]

Так, например, если ввести в реакцию 1 моль уксусной кислоты и 1 моль этилового спирта в присутствии небольшого количества серной кислоты и дождаться достижения равновесия (через несколько часов), то получают смесь, содержащую по /3 моля сложного эфира и воды и по моля кислоты и спирта. Естественно, та же равновесная смесь получится, если исходить из 1 моля сложного эфира и 1 моля воды в присутствии серной кислоты. Катализатор, ион водорода, который катализирует прямую реакцию — этерификацию, катализирует также и обратную реакцию — гидролиз. [c.574]

Реакция этерификации сильно ускоряется в присутствии катализаторов. Добавки 0,01/0 серной кислоты или хлористого водорода или даже следов их достаточны для образования этилацетата из спирта и уксусной кислоты. На примере образования других сложных эфиров было найдено, что скорость реакции возрастает с повышением количества катализатора. [c.467]

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Синтез полиакрилатов проводят в среде толуола. В реактор загружают гликоль, толуол, метакриловую кислоту, двухосновную насыщенную кислоту (в качестве растворителя) и небольшое количество серной кислоты—катализатора процесса этерификации. Реакцию проводят при температуре кипения растворителя, при этом пары толуола уносят с собой пары воды, выделяющиеся в процессе этерификации далее смесь паров конденсируется в холодильнике, и конденсат расслаивается в ловушке. Толуол вновь возвращают в реактор, вода стекает в сборник. Этерифика-ция сопровождается также частичной полимеризацией. По окончании процесса не вступившие в реакцию кислоты нейтрализуют и удаляют путем промывки водой. Затем реактор соединяют через прямой конденсатор с вакуум-насосом и отделяют оставшийся толуол от форполимера. Чтобы не происходила дальнейшая полимеризация форполимера, при отгонке толуола -в раствор добавляют гидрохинон. [c.418]

Этерификацию проводят непрерывным методом. В медный котел, в котором находится небольшое количество серной кислоты в качестве катализатора, из расходных баков вводят приблизительно в стехио-метрическом соотношении спирт и ледяную уксусную кислоту. На котле смонтирована фракционирующая колонна, с верха которой непрерывно отгоняется азеотропная смесь амилацетата, амилового спирта и воды. Отгонку уксусной кислоты предотвращают обильным орошением колонны. [c.223]

При добавлении воды и метанола происходит этерификация серная кислота служит катализатором [c.227]

Этерификация—реакция очень медленная, для ускорения которой необходимо применять катализаторы (серную кислоту). Процесс этерификации можно проводить по непрерывной схеме, отгоняя для полноты реакции либо воду, либо эфир. [c.76]

Если смешать органическую кислоту и спирт, то реакция между ними идет чрезвычайно медленно. Скорость реакции значительно возрастает при добавлении сильных минеральных кислот чаще всего это газообразный хлороводород, концентрированная серная кислота. Водородные ионы (протоны) служат катализатором реакции этерификации. [c.193]

Сульфокислоты ароматических углеводородов имеют большое значение для получения ряда важных соединений (фенолов, ароматических кислот и др.). Кроме того, сульфогруппа часто вводится в молекулу для того, чтобы сделать соединение растворимым в воде. Бензолсульфокислота и толуолсульфокислота иногда употребляются как катализаторы (например, при этерификации) вместо серной кислоты, вызывающей нежелательные побочные процессы. [c.450]

Этерификация 2,4-Д кислоты с бутанолом проводится полунепрерывным методом, в присутствии серной кислоты (катализатора). [c.46]

Как и другие реакции этерификации, процесс сульфатирования спиртов, в котором серная кислота одновременно играет роль катализатора и реагента, является обратимым [c.243]

ОБРАЗОВАНИЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ. Гидроксильные группы сахаров легко этерифицируются. Наиболее распространенную реакцию этерификации — ацетилирование — проводят обычно с уксусным ангидридом и кислотными (например, серная кислота или хлорид цинка) либо основными (например, ацетат натрия) катализаторами. Гексозы в соответствии с их циклической структурой дают циклические пентаацетаты. Поскольку их кольца не могут размыкаться, освобождая карбонильную группу, а- и р-формы этих ацетатов не способны к спонтанному взаимопревращению. [c.440]

Этерификацию проводили в присутствии концентрированной серной кислоты (катализатор) в растворе толуола, при кипении последнего. Мольное отношение взятых для реакции моноэфиров полиоксипропиленгликолей и карбоновых кислот равнялось 1,0 1,25. Эфиры после соответствующей обработки перегоняли в вакууме и освобождали от следов карбоновых кислот пропусканием через анионообменную смолу АВ-17. Выход эфиров составлял 86-89% теоретического. [c.117]

Ацетилирующая смесь различается по количеству катализатора. С третьей порцией вводится наибольшее количество серной кислоты для регулирования скорости процесса этерификации и заданной температуры. Тепло реакции отводится не только путем подачи холодной воды (или рассола) в рубашку аппарата, но и за счет частичного испарения метилеихлорида, пары которого конденсируются в холодильнике 10. Процесс ацетилирования контролируется путем определения вязкости и растворимости продукта в уксусной кислоте. [c.98]

Для ускорения реакции этерификации, т. е. для ускорения образования сложного эфира, необходим катализатор — водородные ионы. С этой целью в реакционную смесь пропускают обычно газообразный хлористый водород или добавляют концентрированную серную кислоту. В присутствии водоотнимающих средств реакция этерификации также сдвигается в сторону образования сложного эфира. [c.162]

Этерификация — реакция медленная, и для ее ускорения следует применять катализаторы. Обычно пользуются серной кислотой, однако хорошо действуют также другие кислотные или щелочные катализаторы, например едкий натр. [c.346]

Скорость этерификации увеличивается при нагревании и особенно в присутствии минеральных кислот благодаря каталитическому действию ионов водорода. Обычно в качестве катализатора применяют серную кислоту (В. В. Марковников, 1873). [c.182]

Электрофильное присоединение под влиянием катиона Н+ описано [51] на примере прямой этерификации полибутадиена смесью карбоновой и серной кислот полученный полиэфир действием спирта превращают в полигидроксиполибутадиен. Присоединение под влиянием протона из-за доступности катализаторов очень интересно, однако для реализации метода необходимо исследование побочных реакций циклизации, также катализируемых протоном. [c.239]

Другой способ увеличения выхода сложного эфира заключается в постоянном выведении из реакции одного из образующихся веществ— эфира или воды. Так, применяемая при этерификации в качестве катализатора серная кислота, кроме того, является веществом, связывающим воду, и, таким образом, способствует смещению равновесия вправо. [c.182]

Сложный эфир — этилацетат — получаем из этанола и уксусной кислоты по реакции этерификации в присутствии катализатора — концентрированной серной кислоты [c.340]

Метиловый эфир щавелевой кислоты может быть получен перегонкой с.меси щавелевой кислоты, метилового спирта и серной кислоты 1 растворением безводной щавелевой кислоты в горячем метаноле этерификацией щавелевой кислоты метиловым спиртом в присутствии безводного хлористого водорода в качестве катализатора переэтерификацией этилового эфира щавелевой кислоты пропусканием паров безводного метилового спирта через водную щавелевую кислоту до удаления воды отгонкой смеси метилового спирта и воды от смеси метилового спирта и водной щавелевой кислоты и пропусканием полученного дестиллата через слой безводного поташа с автоматическим возвращением обезвоженного отгона в реакционную колбу . Описанный здесь метод проще всех вышеперечисленных и дает вполне удовлетворительные выходы, [c.332]

Общий способ получения эфиров малеиновой кислоты заключается в действии малеинового ангидрида на соответствующие спирты. Катализаторами реакции этерификации обычно служат серная кислота и п-толуолсульфокислота [1, 2. Однако полученный по этому методу дигексиловый эфир малеиновой Кислоты содержит кислоту и другие примеси. [c.92]

Первая стадия синтеза — оксиэтилирование многоатомных спиртов (трйзти-ленгликоль, триэтаноламин) и гексаметилендиамина — проводилась на установке, описанной в [1], в присутствии 2—4%-ного едкого натра от оксиэтилированного продукта в качестве катализатора. Оксиэтилирование гексаметилендиамина проводилось без катализатора. Условия проведения оксиэтилирования приведены в табл. 1. По окончании оксиэтилирования в полученный полиоксиэтиленгликоль загружалось требуемое количество соответствующей кислоты и 1% от общей загрузки концентрированной серной кислоты сверх, количества последней, необходимой для нейтрализации едкого натра в оксиэтилированном продукте, Этерификация проводилась при интенсивном перемешивании реакционной массы при температуре порядка 160—190° С до тех пор, пока кислотное число ее будет равно кислотному числу серной кислоты в исходной реакционной смеси. Условия проведения этерификации приведены так же в табл. 1. В обычных условиях пеларгонаты оксиэтилированных соединений представляют собой маслянистые жидкости светло-коричневого цвета, а стеараты — темно-коричневые воскообразные вещества, температура застывания которых приведена в табл. 2. В полученных продуктах было определено содержание окиси этилена по привесу ч йодометрически по Сиджиа [И], полученные данные находятся в удовлетворительном согласии (табл. 2). По содержанию окиси этилена был рассчитан молекулярный вес полученных соединений. . [c.147]

Это расщепление особенно легко идет в при сутствии катализаторов — солей меди алюминия или ииккеля. Для получения этилена по этому способу необходимо брать избыток серной кислоты, иначе этерификация ие проходит до коица, и остающийся спирт, действуя на этило-серную кислоту, даст простой этиловый эфир [c.108]

Механизм сульфатирования спиртов серной кислотой в общем аналогичен рассмотренным ранее процессам этерификации. При этом кислота выполняет одновременно роль и реагента и катализатора, а реакция протекает с разрывом связи S—О, что обусловливает отсутствие изомеризации в алкильной группе [c.318]

Брукс [25] утверждает, что выходы при этом процессе недостаточно высоки, чтобы он мог конкурировать с обычным методом получения сложных эфиров из олефинов, который состоит в гидратации олефина и этерификации полученного спирта уксусной кислотой, проводимой обычным способом (гл. 18, стр. 345). Другой недостаток заключается в том, что при этом способе приходится применять в качестве катализатора очень значительное количество серной кислоты, обычно около 10—20% от веса реагирующих веществ. Изобутилен реагирует с уксусной кислотой гораздо легче, чем н-бутилены, однако сложные эфиры третичных спиртов легко гидролизуются и поэтому, как правило, имеют ограниченное промышленное применение в качестве р 1створителей. [c.200]

Этерификация кислот спиртами [524] представляет собой реакцию, обратную реакции 10-12, и ее можно осуществить только тогда, когда равновесие удается сместить вправо. Для этой цели имеется много способов, среди которых 1) прибавление одного из реагентов (обычно спирта) в избытке 2) удаление эфира или воды отгонкой 3) азеотропная отгонка воды и 4) удаление воды, используя водоотнимающие средства или молекулярные сита (см., например, [525]). Если R = метил, то наиболее общий способ смещения равновесия — это добавление избытка МеОН, а если К = этил, то предпочтительнее удалять воду азеотропной отгонкой [526], В качестве катализаторов чаще всего используются серная кислота и TsOH, хотя в случае некоторых активных кислот (например, муравьиной [527] или трифтороуксусной [528]) катализатора не требуется. Группа R может быть не только метильной или этильной, но также и другой первичной или вторичной алкильной группой, однако третичные спирты обычно образуют карбокатионы и происходит элиминирование. Для получения эфиров фенолов можно использовать сами фенолы, но выходы, как правило, очень низки. [c.127]

Арилсульфокислоты АгЗОзН по силе сравнимы с серной кислотой,, они хорошо растворимы в воде и очень гигроскопичны. Свободные кислоты, в частности /г-толуолсульфокислоту и нафталин-р-сульфокислоту, применяют в качестве катализаторов в процессах этерификации, дегидратации, полимеризации и деполимеризации. Они так же эффективны, как и серная кислота, но оказывают меньшее разрушающее действие на исходные соединения кроме того, они являются твердыми-веществами. Для выделения арилсульфокислот реакционную массу разбавляют небольшим количеством воды и для понижения растворимости продуктов добавляют концентрированную соляную кислоту при охлаждении происходит кристаллизация сульфокислот обычно В виде гидратов. [c.222]

При этерификации оксикислот, а,р-ненасыщенных кислот, а также при этерификации вторичными спиртами лучше не применять в качестве катализатора серную кислоту, чтобы предотвратить побочные реа1кции (какие ). При использовании ионообменной смолы жидкость необходимо перемешивать, так как иначе нагревание сопровождается толчками. [c.76]

Реакция этерификации — один из самых обычных методов, применяемых для синтеза сложных эфиров, поскольку часто и необходимая кислота, и спирт имеются в готовом виде. Наилучшие результаты этот" метод дает в случае первичных спиртов, менее удовлетворительные — для вторичных и еще менее удовлетворительные — в случае третичных спиртов. Для быстрейшего достижения равновесия применяют такие катализаторы, как серная кислота, хлори- тый водород, арилсульфокислота или эфират трехфтористого бора. [c.282]

В — при т. кип. в С2Н5ОН любой концентрации. И — реакторы для этерификации уксусной кислотой в присутствии в качестве катализатора серной кислоты. [c.511]

По классическому способу [79] диметилтерефталат получают, атерифи-цируя терефталевую кислоту избытком метилового спирта при повышенной температуре в присутствии катализаторов — серной кислоты, металлов или их окисей (например, окиси цинка). После этерификации раствор охлаждают для кристаллизации диметилтерефталата, который затем отделяют фильтрацией или центрифугированием, а затем очищают дистилляцией. [c.183]

Ди-н-алкиладипаты получают азеотропной этерификацией адипиновой кислоты. В качестве катализаторов этерификации применяют л-толуолсульфокислоту, серную и бориую кислоты [1—9]. Эфиры ненасыщенных спиртов, например, изооктеиола получают этерификацией адипиновой кислоты в присутствии щелочных агентов [10]. Из других методов синтеза диалкил- или диариладипатов применяют алкоголиз галоидангидридов адипиновой кислоты [11—13], ацидолиз диалкилкарбонатов [14], переэтерификацию диметиладипата [15], алкилирование солей адипиновой кислоты галоидными алкилами [16]. [c.56]

Этиловый эфир пировнноградной-2-С кислоты получается [14,. 15] этерификацией в присутствии серной кислоты в качестве катализатора. Выход 65—80%, т. кип. 50—55° (19 мм рт. ст.). При термическом разложении эфира при температуре 120° образуется нерадноактивная окись углерода и этилацетат-1-С [c.389]