Максимум тройной

На рис. V. 48 приведены примеры обычных диаграмм фазового равновесия в системах, содержащих один и два бинарных азеотропа с минимумом температуры кипения и максимумом давления. На их проекциях хорошо видны лощины и хребты (штриховые линии), порождаемые на поверхностях температур кипения или давления бинарными азеотропами. При этом хребет на поверхности давлений соответствует впадине на поверхности температур кипения и, наоборот, впадина на поверхности давлений сопровождается наличием хребта на поверхности температур. Рис. V. 49 изображает фазовые равновесия в системе, имеющей тройной азеотроп с минимумом температуры кипения и максимумом давления пара. [c.325]

В трехкомпонентных системах часто могут образоваться двойные и тройные химические соединения, плавящиеся конгруэнтно или инконгруэнтно. На рис. 78 показана объемная диаграмма системы, в которой образуется двойное соединение с конгруэнтной точкой плавления. В соответствии с этим на грани АВ появляется максимум, отвечающий составу химического соединения, и две дойные эвтектики й и е. [c.145]

Технически важным для получения чистого этилового спирта является равновесие в тройной системе этанол— бензол—вода, схематически приведенное на рис. 21. Состав трех сосуществующих фаз расположен, как это следует из 30, на прямой, и давление пара при постоянной температуре имеет максимум, который одновременно является наибольшим давлением пара на общей поверхности давления пара системы. [c.160]

На рис. 38 показан такой ход изотерм-изобар вблизи вершины треугольника А (рис. 38,а), вблизи бинарного азеотропа с минимумом (т) или максимумом (Л1) температуры кипения (рис. 38,6) н вблизи тройного азеотропа (т или М) (рис. 38,в). Из рис. 38 следует, что ни одна изотерма-изобара конечной протяженности не (пересекает точки А, т или N1. Эти точки можно рассматривать ка выродившуюся точечную изотерму-изобару. Поскольку дистилляционные линии всегда пересекают изо-, термы-изобары, точки А, т или М являются концевыми точками дистилляционных линий. [c.117]

Насос тройного действия. Кривошипы насосов одинарного действия в насосах тройного действия разнесены на угол 120 один относительно другого. График подачи такого насоса образован тремя синусоидами, которые смещены одна относительно другой на угол 120° (рис. III-15). Поэтому кривая подачи насоса тройного действия имеет шесть максимумов. [c.95]

На выход асфальтенов наибольшее влияние оказывает температура и в меньшей степени продолжительность процесса, заметна роль парных взаимодействий и отсутствует тройное взаимодействие факторов. Максимум концентрации асфальтенов (36% масс.) достигается при концентрации моногидрата 29,2% масс., температуре и продолжительности процесса 60°С и [c.159]

Формально арины можно получить отрывом двух атомов водорода от соседних атомов углерода ароматического кольца. У каждого углеродного атома при этом остается по одному электрону на орбиталях, оси которых расположены в плоскости ароматического кольца. По стерическим причинам перекрывание этих орбиталей очень неэффективно, но все же достаточно для образования общей молекулярной орбитали, а следовательно и слабой химической связи между этими атомами углерода, несколько напоминающей третью химическую зх-связь в ацетиленах (алкинах). Это подтверждается ИК-спектрами аринов, в которых имеется максимум поглощения в области 2085 см-, характерный для тройной связи. Квантово-химический расчет предсказывает уменьшение длины тройной связи в аринах и искажение валентных углов, облегчающее перекрывание орбиталей их третьей связи [c.150]

Тройные азеотропы с минимумом давления и максимумом температур кипения термодинамически возможны, но до сих пор в природе не обнаружены. [c.325]

Оценка площади под первым максимумом кривых распределения показывает, что непосредственно у тройной точки координационное число близко к 10, а кратчайшее межатомное расстояние Я, = 3,79 А. С повышением температуры и давления число ближайших соседей фиксированного атома уменьшается. Равновесное межатомное расстояние при этом почти не изменяется (табл. 16). [c.161]

Отмечено отличие и в распределении легирующих элементов для двойных и тройных поверхностно-легированных сплавов. Например, при совместной ионной имплантации хрома и никеля при дозах легирования от 10 до 10 ион/см энергии 50 кэВ и температуре 453 К на кривой распределения хрома наблюдается только один максимум на глубине 50 нм от поверхности, а для никеля на глубине 30 нм. Для поверхностно-легированного в тех же условиях двойного сплава на кривой распределения хрома имеются два максимума непосредственно у поверхности и на глубине 50 нм. [c.76]

Пример 3. Соединение нейтрального характера реагирует со щелочами при нагревании с образованием соли и летучего органического вещества. Качественные реакции на азот, серу и галогены отрицательные. В коротковолновой части (у > 2500 см ) ИК-спектра (рис. 1.13) имеются только полосы валентных колебаний водорода насыщенных радикалов (между 2800 и 3000 см ). Очень слабая широкая полоса при частоте 3500 см — вероятнее всего примесь воды (или спиртов), второй слабый максимум при 3450 см" — обертон очень сильной полосы при 1730 см" -. Следовательно, вещество не содержит никаких группировок ОН (а также ЫН и 5Н, но они исключаются уже данными качественных реакций), не содержит водорода при тройных связях С=С, двойных связях С=С и С=0 или ароматических кольцах. Отсутствие этих фрагментов подтверждается также исследованием области частот 1500—2500 см , в которой имеется лишь полоса 1730 см . Эта очень сильная полоса точно соответствует частоте валентных колебаний карбонила в нескольких классах органических веществ (см. таблицу характеристических частот в конце книги), но с учетом указанных химических свойств ее следует приписать сложноэфирной группировке (лактоны, имеющие те же частоты валентных колебаний С=0, не образуют летучих веществ при реакции со щелочами ангидриды карбоновых кислот имеюг в этой области две полосы и также не образуют летучих веществ при действии щелочей). Не исключена, однако, возможность одновременного присутствия кетонной группы (второго карбонила) и (или) группировки С—О—С простых эфиров. Таким образом, исследуемое вещество скорее всего является сложным эфиром какой-то кислоты предельного или [c.25]

Поскольку нумерация компонентов произвольна, константы Ai2 и Ai3, а также Л12 и Л23 могут взаимно заменять друг друга. Отсюда следует, что тройной азеотроп с максимумом давления паса может образовываться лишь в случае, если все константы Л>0, т. е. во всех бинарнЫ(Х системах, входящих в состав рассматриваемой тройной оистемы, имеют место положительные отклонения от закона Рауля. Соответственно с этим, тройной азеотроп с минимумом давления пара может образоваться лишь при наличии отрицательных отклонений от закона Рауля во всех бинарных система , состоящих из омвтонентов заданной тройной системы. Если константы А для бинарных систем имеют разные знаки, то, в соответствии с неравенствами (156), (157) и (158), единственны М типом экстремума, который может образовываться в тройной системе, является седловидная точка. [c.95]

Легко видеть, что через точки тройных азеотропов с максимумом или минимумом температуры кипения не могут проходить нзотермы-изобары конечной протяженности, так как в этих точках имеет место максимальная или минимальная темтература системы. Следовательно, тройные азеотропы всегда являются точечными изотермами-изобарами и концевыми точками дис-тилля ционных линий. Этим же свойством обладают точки бинарных азеотропов, если их темтература кипения является минимальной или максимальной в системе. Примерами таких точек являются точки m и М на рис. 37 и точка гп на рис. 36. Если температура кипения бинарного азеотропа не является ни максимальной, ни минимальной в тройной системе, то, как следует из геометрических соображений, через такую азеотропную точку проходит изотерма-изобара конечной протяженности. Примером такой точки является точка mj на рис. 36. [c.118]

На конфигурацию поверхностей давления во всем диапазоне трехкомнопентных составов сильно влияют (но Т1е являются полностью определяющими) особенности трех ограничивающих бинарных систем. Другими словами, поверхности, соединяющие три бинарные системы, могут иметь впадины и хребты, которые расположены в соответствии с точками максимума п минимума, имеющимися на периметре концентрационного треугольника (или диаграмме составов). Часто трехкомпонентная система, содержащая два и более азеотропа с минимумом температуры кинения, характеризуется наличием впадины на поверхности температуры, которая обусловливается существованием бинарных азеотропов с минимумом температуры кипения, однако наличие бинарных азеотропов ио гарантирует существование тройного азеотропа. Для точного определения конфигурации этих поверхностей необходимы обширные экспериментальные данные по всей площади концентрационного треугольника. Однако, как только станут известны эти поверхности, становится и очевидным общее направление протекания процесса ректификации. [c.221]

Трехкомпонентная система может иметь любую комбинацию бинарных азеотропов с минимумом и максимумом температур кипепия, а также тройной азеотроп. В литературе описано несколько возможных комбинаций и показано, каким образом можно изучить особенности трехкомпонентной системы периодической ректификацией. При периодической ректификации состав кубового продукта (остатка) должен изменяться, двигаясь па концентрационном треугольнике по прямой линии от состава верхнего продукта (это утверждение верно, если в колонне удерживается незначительное количество жидкости). Верхнему продукту обычно соответствует некоторая низкая точка на поверхности температуры, которая может быть достигнута при движении от состава куба (загрузки) без прохождения через хребты, иными словами, температурный профиль колонны не может иметь никаких максимумов или минимумов (предполагается, что ректификационный аппарат имеет достаточное число тарелок разделения). [c.222]

Ацетилен имеет полосу поглощения при 173 нм (я я -переход). Замена атомов водорода в этилене и ацетилене на алкильные группы приводит к длинноволновому смещению максимума поглои1ения. Если в цепи сопряженных связей двойную связь заменить на тройную, то это практически не влияет на положение максимума поглощения, но вызывает уменьшение интенсивности полосы поглощения. [c.134]

Ингибирование субстратом. Согласно уравнению Михаэлиса — Ментен (6.8), при увеличении концентрации субстрата начальная скорость ферментативной реакции гиперболически возрастает, стремясь к своему предельному значению. Однако в ряде случаев при увеличении концентрации субстрата начальная скорость ферментативной реакции проходит через максимум и затем уменьшается (рис. 88). Обычно подобный тип зависимости v от [S] можно количественно описать исходя из предположения об образовании тройного комплекса SES, не обла-даюш,его ферментативной активностью [c.235]

В работе [8] было показано, что окисление тестостерона в Д -андростен-3,17-дион под действием р-оксистероид-дегидрогена-зы при увеличении начальной концентрации субстрата проходит через максимум, достигая 76% теоретической максимальной скорости реакции, при [S]опт = 6-10- М. На основании полученных данных рассчитать значение константы диссоциации неактивного тройного комплекса ES2 (см. схему 6.1). [c.118]

Хромазурол S с алюминием в присутствии хлорида цетилтри-метиламмония образует синий тройной комплекс, который можно использовать для фотометрического определения алюминия [361а]. Оптимальное значение pH для образования комплекса 5,8—6,0 максимум поглощения наблюдается при 620 нм. Молярный коэффициент погашения комплекса 1,08-10 . Закон Бера соблюдается при 0,01—9,06 мкг к мл. Определению алюминия мешают Ве, Ga, Ti, и, V, Zr, u, Fe, Сг, Sn, Та влияние u и Fe (Н) устраняют [c.107]

На сторону АВ проектируются уже не две двойные эвтектики, а одна эвтектика и перитектика и. В системе образуется только одна тройная эвтектика Е. Точка О не является эвтектической, так как температуры по линии СЕ падают по направлению к Е (температурный максимум расположен в точке пересечения соединительной прямой АтВп—С и продолжения линии СЕ), и в точке С сходятся лишь две стрелки. Но поскольку в точке О находятся в равновесии с жидкостью три кристаллические фазы, поля кристаллизации которых примыкают к ней, т. е. фазы А, С и АтВп, то эта точка, так же как и Е, будет инвариантной. Она носит название точки двойного подъема (если в эту точку на поверхности ликвидуса поставить наблюдателя, то он увидит две поднимающиеся и одну опу скающуюся пограничные кривые). Как и эвтектика, точка двойно го подъема относится к так называемым тройным точкам системы, где в равновесии сосуществуют три твердые фазы. [c.78]

Соединительные прямые А—М, В—М и С—М разбивают диа-грамму на три элементарных фазовых треугольника, из которых два имеют тройную эвтектику, а третий относится к точке двойного подъема, лежащей вне своего фазового треугольника. Пограничные кривые ЕуО я Е1Е2 имеют температурные максимумы в точках пересечения с ними соединительных прямых А—М (продолжение ее) и С—М. Поэтому температуры падают по обе стороны от точек пересечения к точкам О и 1 (кривая СЕу), Еу и 2 (кривая ЕуЕ ). У третьей пограничной кривой 82 температурного максимума нет и температуры вдоль нее падают от точки О к точке 2. [c.86]

По очертаниям изотерм видно, что поверхность начала кристаллизации трех компонентов и вещества Аз ВцС2 обладает четырьмя максимумами — в вершинах треугольника Л, Б, С и в точке О, соответствующей составу тройного химического соединения. Процесс кристаллизации в системе совершается так же, как было описано в 93. [c.207]

Рис. V. 49. Равновесие жидкость — пар в трехкомпоиентной системе с тройным азеотропом (минимум температуры кипения и максимум давления)

Для получения заданной температуры образцы охлаждались до температуры несколько ниже тройной точки, что приводило к затвердеванию аргона и ксенона. Твердое состояние образцов обнаруживалось при наблюдении дифракционных максимумов, характерных для кристалла. Затем каждый образец слегка подогревали до тех пор, пока эти максимумы не исчезли. Разность между температурой, при которой наблюдалась смесь твердой и жидкой фаз, и температурой, при которой дифракционные максимумы соответствовали только жидкой фазе, составляли 0,3 0,1 К. Кривые интенсивности получены в монохроматическом молибденовом излучении с помощью 0 — 0 -дифрактометра. Регистрация рассеянного излучения производилась в интервале 5 от 0,3 до 14 Дифракционные эффекты наблюдались до значений 5=9 А 1 для аргона и S = 8 А для ксенона. Положение максиму MOB интенсивности и вычисленные по ним кра1чайшие межатомные рас стояния Ri и средние числа ближайших соседей приведены в табл 15. Там же указаны значения энергии парного взаимодействия атомов Экспериментальные кривые атомного распределения были соиоставле ны с теоретическими, рассчитанными методом идеальных пиков [c.159]

Так, при гидрировании различных ацетиленовых спиртов в водных растворах Сс1504 максимум скорости гидрирования связи —С = С— приходится на различные его концентрации в растворе, а соответствующие этиленовые производные прекращают гидрироваться также при разных концентрациях ионов кадмия. Достаточно изменить работу выхода протона в пределах 4,18 кДж/моль, чтобы полностью подавить гидрирование некоторых олефиновых производных и осуществить процесс с абсолютной селективностью. В зависимости от природы заместителей при тройной связи энергетический барьер оказывается. разным. [c.202]

Если компоненты, составляющие систему, образуют тройное химическое соединение АпВтСи, то на объемной диаграмме получается куполообразное возвышение, максимум которого соответствует составу этого соединения. Сечение объемной диаграммы, взятое при температуре ниже температуры плавления всех веществ (Л, В, С и АпВтСк), но выше всех эвтектик, показано на рис. 80, а проекция совместно с изотермами — на рис. 81. [c.146]

Фазовая диаграмма рубидия похожа на фазовую диаграмму цезия. Кривая плавления рубидия проходит через максимум при более высоком давлении около 4,0 ГПа. Здесь тоже имеется, по-видимому, не менее трех модификаций рубидия. Но в отличие от цезия тройная точка, в которой жидкая фаза сосуществует с Rbl и RbH, расположена при 8,0 ГПа, т. е. правее максимума на кривой плавления. Переход RbH и Rbni, видимо, может происходить при давлениях порядка 20,0 ГПа. [c.180]

Бульвален плавится при 96°С, имеет в УФ-спектре максимум при-282 ммк (2,300) и плечо при 232 ммк (4,600). При гидрировании над Р(1 он поглощает 4 моль водорода присоединяет 1 моль дихлоркарбена. Дёринг отметил, что бульвален должен быть подвержен трем обратимым перегруппировкам Коупа с образованием структур, идентичных друг другу благодаря тройной оси симметрии. На приведенной схеме показаны процессы разрыва и образования связей, заключающиеся в-конверсии узловых мостиковых углеродов в циклопропильные углеродьь и обратно [c.62]

При низких концентрациях гидропероксидов в растворе преобладает их распад по кинетическому закону мономолекулярных реакций, тогда как с ростом концентрации превалирует бимолекулярный по гидропероксиду механизм распада. Влияние добавок спирта на скорость термолиза гидропероксида в зависимости от концентрации спирта проходит через максимум, что было показано при добавлении циклогексана в раствор гидропероксида циклогексила в хлорбензоле [5,41]. Торможение при больших концентрациях спирта связывают с образованием тройных комплексов состава ROOH 2R0H, которые медленнее распадаются на радикалы. Наличие карбонильных соединений в растворе наряду с ассо-циатами приводит к образованию 1 -гидроксипероксидов [c.237]

Опытные данные Б. Д. Метюшева о фазовом равновесии тройных систем этиловый спирт — вода — промежуточный спирт показывают, что расположение зоны максимального концентрирования этих спиртов непостоянно и зависит от величины их максимума. Так, изоамиловый спирт при концентрации его до 2% накапливается в зоне крепости спирта (общее содержание летучих) около 42 мае. % при повышении концентрации до 10% максимум накопления сдвигается в зону крепости 15 мас.%. [c.331]

A-Kp-Po) = (t ltoY-l, где io и ро — координаты тройной точки, А а с — постоянные для данного вещества. При р > 10 Па ф-ция Т(р) может иметь максимумы. Зависимость (tut ОТ ИрИр< ДЫ КрЛСТЙЛ лич. в-ва отражается эмпирич. ф-лой Линдсмапа r, = = BMV 0 , где В — постоянная для в-в со сходной кристал- [c.444]

В тройных системах встречаются три типа А. с. Положит, азеотроп характеризуется максимумом на изотермич. пов-сти давления пара (соотв. минимумом на изобарич, пов-сти т-р кипения) в треугольной диаграмме равновесия (рис. 4). Эта диаграмма показывает зависимость концентраций компонентов, при к-рых имеется равновесие жидкость-пар, от т-ры (при постоянном давлении) или давления (при [c.46]