Хлоропрен, полимеризация реакции

Винилацетилен, присоединяя хлороводород, образует хлоропрен (2-хлор-1,3-бутадиен), который при полимеризации дает хлоропреновый каучук. Напишите уравнение реакции образования хлоропрена и составьте схему реакции его полимеризации. [c.45]

Такой процесс называется теломеризацией. Полимеризация проходит по той же самой схеме, однако число присоединяющихся молекул резко увеличивается (до многих тысяч). Эта реакция — одна из самых важных в производстве пластических масс. Наиболее часто используются следующие мономеры этилен СН2=СНа, пропилен СНа=СН—СНд, хлористый винил СН2=СН—С1, винил ацетат СНа=СН—ОСОСН,, тетрафторэтилен Ср2=СРз, акрилонитрил СН2=СН—СМ, метилакрилат СН2=СН- ООСНз, метил-метакрилат СН2=С(СНз)СООСНз, стирол СН2=СН—С Нь, бутадиен СНз=СН—СН=СН2, хлорбутадиен (хлоропрен) СН2=С(С1)—СН=СНа и др. [c.433]

Хлоропрен чрезвычайно легко окисляется и подвергается реакциям полимеризации. Для предотвращения этих нежелательных реакций процесс следует вести при строгом контроле параметров, с использованием инертной атмосферы и соответствующих ингибиторов. [c.422]

Димеризацию ведут в вертикальном реакторе, заполненном раствором катализатора в хлороводородной кислоте. Подогретый ацетилен подают в реактор. Реакционные газы по выходе из реактора поступают в абсорбер, поглощаются растворителем, а затем на ректификационных колоннах выделяется винил-ацетилен. Гидрохлорирование ведут в реакторе, в котором через водный раствор катализатора непрерывно барботируют винилацетилен и хлороводород. Продукты реакции разделяют в ректификационных колоннах. Перед ректификацией в колонны вводят ингибитор, чтобы предотвратить полимеризацию хлоропрена. Двухкратной ректификацией получают чистый хлоропрен. [c.200]

Наиболее ценной в практическом отношении группой диеновых мономеров являются 1,3-диены, из которых бутадиен, изопрен и хлоропрен изучены более подробно. Эти диены полимеризуются под действием всех трех типов инициаторов и вступают в реакции сополимеризации с разнообразными мономерами. На строение образующегося при полимеризации полимера наибольшее влияние оказывают условия проведения процесса. Ниже будут кратко рассмотрены эти факторы. [c.104]

Б реакциях радикальной полимеризации способно участвовать абсолютное большинство выпускаемых промышленностью мономеров этиленового ряда, а также бутадиен и его производные (изопрен, хлоропрен). Однако активность мономеров в этих реакциях существенно зависит от природы заместителей при атомах углерода. Рассмотрим сравнительную активность мономеров на примере [c.29]

Эта реакция имеет важное промышленное значение, так как позволяет на основе винилацетилена получать такие соединения, как хлоропрен, метилвинилкетон, бутадиен, используемые далее в реакциях полимеризации [c.324]

Реакция димеризации осуществляется при температуре 15—80 °С в течение продолжительного времени. С повышением температуры процесс протекает быстрее, чем радикальная полимеризация хлоропрена. В присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса хлоропрен с 1,3-ди- [c.61]

Моновинилацетилен может вступать в очень многие интересные реакции. Подобно ацетилену, он присоединяет воду в присутствии Hg lj с образованием метилвинилкетона. Наибольшее значение имеет реакция присоединения хлористого водорода в присутствии катализатора (солянокислый раствор u l) с образованием хлоропрена, или хлорбутадиена, СН2=СН— I=СН2, впервые полученного американским исследователем Карозерсом. При этом побочно образуются продукт присоединения воды—метилвинилкетон и продукт присоединения 2 молей НС1—1,3-дихлорбутилен-2 l H-j—СН= СС1—СНд (по-видимому, образующийся в результате 1,4-присоединения НС1 к хлоропрену). Возможны и другие интересные реакции 1,4-присоединения к хлоропрену (реакция Дильса—Альдера). Хлоро-прен (т. кип. 59,2°) значительно более склонен к полимеризации, чем бутадиен. Для инициирования полимеризации достаточно нагревание или присутствие следов металлических солей или кислорода. Полимеризацию предотвращают непрерывным введением в перегонную колонну небольших количеств ингибитора полимеризации, например тиодифениламина [c.211]

Выходящая из реактора реакционная газовая смесь, состоящая из хлоропрена, непрореагировавшего моновинилацетилена и побочных продуктов реакции, а также паров хлористого водорода и воды, поступает на установку выделения и очистки хлоропрена. Моновинилацетилен возвращается снова на гидрохлорирование, а чистый хлоропрен направляется в промежуточные емкости для хранения. Хранение хлоропрена во избежание само-производной полимеризации производится при охлаждении емкостей водой. Влага, служащая катализатором полимеризации хлоропрена, не должна присутствовать ни в системе цеха получения хлоропрена (трубопроводы, аппараты, арматура), ни в самом хлоропрене. [c.197]

По своей способности вступать в реакции полимеризации фторопрен занимает промежуточное положение между дивинилом и хлоропреном он полимеризуется в 25 раз быстрее, чем дивинил, но медленнее, чем хлоропрен. [c.507]

Процесс присоединения НС1 к винилацетилену протекает быстрее, чем его вторичное присоединение к хлоропрену, однако повышение температуры реакции, концентрации НС1 или уровня конверсии винилацетилена способствует вторичному присоединению НС1 к хлоропрену. Потери в выходе могут происходить в результате полимеризации хлоропрена, а также вследствие образования примесей, таких, например, как метилвинилкетон, который может присоединяться к хлоропрену. [c.183]

Винилацетилен — газ, получаемый из этина полимеризацией. Легко сгущается в бесцветную жидкость. Как непредельное соединение вступает во все характерные химические реакции алкенов и алкинов. Большой интерес представляет реакция присоединения молекулы НС1, при. которой винилацетилен превращается в хлоропрен, полимери-зующийся в полихлоропреновый каучук [c.120]

Из других побочных процессов, сопутствующих дегидрохлорированию, следует упомянуть полимеризацию образующихся непредельных соединений. Особенно важное значение имеет предотвращение этой реакции в ходе получения таких мономеров, как хлорвинил, бутадиен, хлоропрен и т. п. [c.456]

Винилиденхлорид, винилметилкетон, метилакрилат, винилацетат, хлоропрен, стирол и а-метилстирол медленно полимеризуют-ся при облучении. Фотохимическая полимеризация продолжается некоторое время и после удаления источника облучения с постепенным уменьшением скорости процесса (так называемый темновой период, или пост-эффект). Это объясняется малой подвижностью макрорадикалов в вязкой среде (раствор полимера в мономере), приводящей к уменьшению скорости реакции обрыва и увеличению продолжительности существования радикалов (рис. II. 1). Если полимер, предварительно подвергнутый облучению, поместить в мономер, то остав- [c.78]

Несмотря на то что простые виниловые эфиры полимеризуются только по ионно-цепному механизму, они легко вступают в реакцию радикально-цепной сополимеризации с другими виниловыми соединениями. Известны сополимеры простых виниловых эфиров с эфирами акриловой кислоты, акрилонитрилом, инил-хлоридом, винилиденхлоридом, хлоропреном, бутадиеном, изопреном, винилацетатом. Интересна сополимеризация простых виниловых эфиров с малеиновым ангидридом в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации. Оба компонента не образуют гомополимеров, но легко сополимеризуются в присутствии перекисей. Реакцию можно проводить в среде мономеров и в растворителях. Очень вязкие растворы сополимеров в воде используют для отделки текстильных изделий, для обработки кож, стабилизации суспензий. [c.360]

Хлоропрен в присутствии кислорода воздуха легко окисляется. Образовавшиеся перекисные группы вызывают увеличение активности мономера в реакциях полимеризации, но способствуют возрастанию количества звеньев в положении 1,2 в цепи, что ухудшает качество получаемого каучука. Поэтому ректификацию и хранение хлоропрена необходимо осуществлять в атмосфере азота. [c.446]

Винилацетилен, как сильно ненасыщенное вещество, способен к различным реакциям присоединения. Из этих реакций для получения синтетического каучука может быть использована реакция с хлористым водородом, приводящая к образованию простейшего аналога дивинила, именно хлоропрена. Хлоропрен, обладающий большой склонностью к полимеризации, дает полимеры с исключительно важными и ценными свойствами. [c.235]

Процесс гидрохлорирования проводят в отдельном эмалированном аппарате при 30-50 °С. Через раствор катализатора, содержащий до 30% хлоридов меди, непрерывно пропускают хлористый водород и винилацетилен. Продукты реакции отбирают сверху, конденсируют и подвергают ректификации. Непрореагировавший вннилацетилен возвращают в реактор, а товарный хлоропрен поступает на полимеризацию. [c.139]

Хлоропрен может быть также полимеризован в эмульсии, причем олеиновокислый натрий действует и как стабилизатор н как катализатор процесса полимеризации. Для завершения реакции при комнатной температуре требуется от двух до восьми часов. Если полимеризация проведена до конца, то полученньпг латекс соответствует вулканизированному латексу природного каучука. [c.445]

Ацетилен используется для получения синтетических каучуков (см. 2.3.4). При пропускании ацетилена через подкисленный водный раствор, содержащий смесь хлорида меди(1) СиС1 и хлорида аммония МН С1 происходит реакция димеризации с образованием винил-ацетилена, в молекуле которого находятся одновременно двойная и тройная связи. При действии хлороводорода на винилацети-леи осуществляется присоединение только по тройной связи и образуется хлоропрен (2-хлорбутадиен-1,3), полимеризацией которого получают хлоропреновьи каучук. [c.103]

При радикальной полимеризации функции активных промежуточных продуктов выполняют свободные радикалы — частицы, несущие непарный электрон. Это типичная цепная реакция. Распространенными люномерами, легко вступающими в радикальную полимеризацию, являются этилен, винилхлорид, винилацетат, винилиденхлорид, тетрафторэтилен, акрилонитрил, метилметакрилат, стирол, бутадиен, хлоропрен и др. [c.356]

Вследствие способности связи —0—0— к гомолитическому расщеплению с образованием двух радикалов перекиси инициируют радикальные реакции. В случае применения растворителей, содерясащих перекиси, возмож.чо непредусмотренное течение реакций по радикальному механизму, которое иногда сопровождается сильным экзотермическим эффектом. Инициируемой перекисями экзотермической полимеризации подвержены такие соединения, как метилметакрилат, стирол, акриловая кислота, акрилонитрил, бутадиен, винилиденхлорид, тетрафторэтилен, хлортрифторэтилен, вннилацетилен, винилхлорид, виннлпири-дин, хлоропрен и др. При длительном контакте перечисленных [c.80]

Ушаковым и Трухмановой [284—285] была изучена реакция совместной полимеризации винилформиата, винилацетата, винилпропионата и винилбутирата с хлоропреном. Реакция проводилась при 65° с инициированием перекисью бензоила. Были вычислены относительные активности эфиров в реакции с хлоропреном оказалось, что активность падает с увеличением молекулярного веса ацильной группы винилового эфира. [c.162]

Это объясняет также прочность присоединения С1. Можно проводить полимеризацию в присутствии Оз, который ускоряет реакцию, но благоприятствует получению балатоподобных, не вулканизируемых продуктов, подавляя образование а-полимеров. Вода совсем или почти не влияет на процесс, но эмульгирование хлоропрена в воде в присутствии полярных диспергирующих средств (олеиновое мыло, щелочной казеин, ализариновое масло и т. д.) приводит к быстрому образованию, и.-полимеров независимо от того, имеется ли эмульсия хлоропрен в воде нли вода в хлоропрене [c.145]

Именно к 1925 г. относится начало совместных работ Ю. Ньюленда и фирмы Дюпон , в процессе которых был открыт хлоропрен как промышленный мономер каучука. В 1930 г., занимаясь выяснением условий образования и выделения винилацетилена, А. Коллинз неожиданно обнаружил, что одна из фракций, полученных накануне, затвердела. Возникло подозрение, что во фракции присутствует примесь и, действительно, анализ показал наличие хлора в полимере. Руководитель группы И. Карозерс высказал предположение, что полимеризации подверглось очень активное веш,ество — продукт присоединения хлористого водорода к винилацетилену. Опыт, проведенный с чистыми соединениями (НС1 и С4Н4), полностью подтвердил предположение (см. [386]). В дальнейшем Карозерс обстоятельно изучил эту реакцию и показал, что она протекает в две стадии 1) присоединение НС1 к винилацетилену в положение 1,4 2) изомеризация первичного продукта за счет миграции атома хлора и образование 2-хлорбу-тадиена-1,3, названного хлоропреном [387, стр. 4068] [c.77]

На основании значений констант совместной полимеризации хлоропрена, фторопрена и изопрена с одним общим мономером гексафторбутадиеном-1,3, можно установить относительную активность этих мономеров по отношению к общему радикалу, причем принимается, что константа реакции радикала ГФБ с его мономером равна единице. Константы совместной полимеризации изученных систем мономеров выражаются следующими величинами хлоропрен — ГФБ п = 5,47, гч = 0,10 фторопрен — ГФБ п = 2,92, гч = 0,24 изопрен — ГФБ, Г1 = 1,19 + 0,12, Гг = 0,78 + 0,05 хлоропрен — изопрен Г1 = 3,65 + 0,11, Гг = 0,133 + 0,025 (II) хлоропрен — фторопрен п = 3,70, Гг — 0,22 (по данным Н. В. Рокптянского и Р. Л. Рабинович — ВНИИСК). [c.66]

Полученный в результате реакции хлоропрен высокой чистоты направляется в промежуточные емкости, которые, во избежание самопроизвольной полимеризации хлоропрена при хранении, охлаждаются. Непрореагировавший при гидрохлорировании моновинилацетилен, отделяемый от хлоропрена на установке выделения и очистки, возвращается в цикл производства для повторного использования его при гидррхлорировании моновинилацетилена. Хлоропрен-ректификат из хранилищ направляется на полимеризацию. [c.261]

Реакции между начальным активным центром (11-) или растущей полимерной цепью и ингибитором определяются не только природой ипгибитора, но и активностью свободных радикалов, участвующих в развитии процесса. В связи с этим нами бы.ли применены для иницииро-ваиия полимеризации инициаторы, распадающиеся с образованием радикалов различной активности. В качестве мономеров, образующих при-полимеризации полимерные радикалы различной активности, были изучены стирол, изопрен, хлоропрен, метилметакрилат, винилацетат и ал,т1лацетат. Наименее активные полимерные радикалы образуются при по,]гимеризации первых трех мономеров, наиболее активные—при полимеризации последних двух мономеров. [c.304]

Описаны различные модификации процесса получения хлоропрена, в частности реакция в паровой фазе [16], применение разбавленного винилацетилена без предварительного его отделения [17], прямой одноступенчатый синтез из ацетилена, включающий и полимеризацию и гидрогалогенирование [18], применение несме-шивающихся с водой растворителей для отделения хлоропрена [13]. Доказывалось также [19), что хлоропрен может быть приготовлен из винилхлорида и ацетилена в присутствии двухлористой меди в качестве промежуточного продукта принимается образование дивинилацетилена. Есть сообщение, что хлоропрен, образующийся при действии хлора на 2-хлоро-2-бутен при 500 [20], получен и при дегидрогалогенировании 1,3-дихлоро-2-бутена [21, 22, 23] и 1,2-дихлоро-З-бутена [24], а также при крекинге хлорциклогексана [25]. [c.270]

Известны сополимеры простых виниловых эфиров с эфирами акриловой кислоты,акрилонитрилом,винилхлоридом,винили-денхлоридом, хлоропреном, бутадиеном, изопреном, винилацетатом. Большой интерес представляет сополимеризация простых эфиров с малеиновым ангидридом в присутствии инициаторов свободнорадикальной полимеризации. Оба эти компонента не образуют гомополимеров, тогда как смесь их очень легко сополимеризуется в присутствии перекисей с образованием однородных по составу сополимеров. Реакцию сополимеризации можно проводить в блоке или в растворе. При эквимолекулярном соотношении исходных компонентов выход полимера колеблется от 40 до 80%, в зависимости от свойств исходного винилового эфира. Сополимеры образуют очень вязкие водные растворы, которые используют для отделки текстильных изделий, обработки кож, стабилизации суспензий. [c.581]

Блочную полимеризацию хлоропрена проводят в присутствии инициатора и регулятора. Очищенный от примесей хлоропрен подвергают кратковременному нагреву. После начала реакции нагрев прекращают. При температуре около 50 °С полимеризуется 25—30% хлоропрена. Незаполимеризовавшийся хлоропрен отгоняют. Продолжительность процесса 20—22 ч. В качестве побочного продукта образуется 12—15% р-полихлоропрена. [c.96]

Тепловой эффект полимеризации хлоропрена около 200 ккал1кг. Тепло реакции отводится за счет подачи в рубашку полимеризатора рассола. Поскольку хлоропрен обладает очень высокой [c.447]

На возможность протекания реакции по второму пути указывает, в частности, исследование А. А. Баландина, Я- Т. Эй-дуса и Е. М. Терентьевой [ ], получивших при действии высокочастотного полукоронного разряда на ацетилен в при сутствии следов H I хлоропрен. Последний, несомненно, образовался за счет присоединения НС1 к винилацетилену — пер-личному продукту полимеризации ацетилена [c.304]

Влияние свойств межполимера. Как уже отмечалось, физические и химические свойства межполимеров существенно влияют на скорость реакции после периода индукции. Если применяется мономер, гомополимер которого по вязкости примерно"равен исходной смеси, скорость деструкции не будет расти. Так, скорость полимеризации хлоропрена при пластикации с НК почти не увеличивается в процессе конверсии [23, 25] (рис. 5.19), как это характерно, например, при использовании метилметакрилата и стирола, потому что система хлоропрен— каучук все время остается эластичной и более мягкой, чем исход-ный ка/чук. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология