Кристалличность сополимеризацией

Сополимеризация хлоропрена с другими мономерами. Одним из наиболее эффективных способов модификации свойств каучуков и латексов, получаемых на основе хлоропрена, является его сополимеризация с другими мономерами или привитая полимеризация. Эти методы позволили путем подбора соответствующих сомономеров получить новые типы хлоропреновых каучуков с меньшей кристалличностью, повышенной морозостойкостью, большей стойкостью к топливам и маслам, меньшей горючестью и лучшими диэлектрическими показателями. Этот способ оказался также весьма эффективным для модификации свойств латексов и расширения областей их применения. [c.378]

Наиболее высокая степень кристалличности наблюдается в политетрафторэтилене, у которого благоприятно сочетается малый объем заместителя (атом фтора), полная симметрия звена и сильное притяжение между молекулярными цепями. Нарушение симметрии звена, например замена атома фтора на атом хлора, водорода или сополимеризация тетрафторэтилена с другими фторорганическими соединениями, приводит к нарушению кристалличности. [c.25]

Результаты исследований сополимеризации этилена с различными а-олефинами показывают, что по мере увеличения длины углеводородной цепи относительная активность сомономеров в процессе совместной полимеризации их с этиленом снижается. Однако одновременно с удлинением цепи сомономера увеличивается его модифицирующее действие, о чем свидетельствуют данные по степени кристалличности сополимера (см. стр. 24). [c.125]

Физические методы определение степени кристалличности, температуры стеклования, температуры плавления, изучение теплоты полимеризации (сополимеризации), инфракрасная спектроскопия, спектроскопия комбинационного рассеяния, нейтронная спектроскопия, ЯМР-спектроскопия, измерение дипольных моментов [c.25]

Если исходные олигомеры монодисперсны, получится регулярная сетка в отличие от того, что наблюдается, например, в случае обычной вулканизации, когда мостики расположены хаотично. Применяя методы сополимеризации, можно совмещать в одной макромолекуле гибкие и жесткие блоки, гидрофобность и гидро-фильность, регулировать теплостойкость и изменять температуру стеклования в широких пределах, практически не влияя на степень кристалличности и температуру плавления полимера. [c.269]

Сополимеризация (в ходе синтеза) формальдегида или триоксана с 2— 3% сомономера, обеспечивающего повышенную устойчивость продукта при нагревании. Такими сомономерами могут быть соединения, содержащие углерод-углеродные связи (окись этилена, диоксолан и др,). Подобные сополимеры обладают более высокой термостабильностью при переработке и эксплуатации материала, чем модифицированные гомополимеры. Повышение термостабильности и химической стойкости компенсирует некоторое снижение кристалличности продукта из-за нарушения регулярности строения полимерной цепи вследствие сополимеризации. [c.258]

При рентгенографическом изучении -облученной целлюлозы не обнаружено никаких изменений ее степени кристалличности [2, 5], которая не изменяется и при сополимеризации целлюлозы [54, 55, 57]. [c.225]

Исследование спектров ЭПР показало, что в облученной целлюлозе [231, 315] и других аналогичных полимерах с высокой степенью кристалличности [231, 315—317] образуются очень устойчивые свободные радикалы. По-видимому, кристаллическая структура, характеризующаяся нали шем большого числа водородных связей, защищает эти радикалы от действия различных реагентов, затрудняя их проникновение или препятствуя их взаимодействию со свободными радикалами. Сигнал ЭПР быстро исчезает при нагревании образцов до температуры, близкой к температуре плавления кристаллитов, а также в присутствии воды [315 ]. Присутствие этих радикалов в облученных образцах—наиболее вероятная причина деструкции, протекающей в целлюлозе и пектинах после прекращения облучения [318, 319], и реакций инициирования облученной целлюлозой привитой сополимеризации различных мономеров [312, 315]. [c.116]

При совместной сополимеризации этилена с пропиленом в условиях, когда образуется гомогенный сополимер, получаются полимеры аморфной структуры, не способные кристаллизоваться. В противоположность этому блоксополимеры этилена с пропиленом имеют высокую кристалличность и являются пластиками. [c.166]

Полиэтилен, получаемый на окиснохромовых катализаторах, по своей структуре является полимером с линейным строением цепей, что обусловливает его высокую кристалличность по сравнению с другими полиэтиленами и высокую плотность. Поэтому он может быть применен везде, где требуется повышенная температура размягчения, большая твердость, вязкость, прочность, химостойкость, малые газопроницаемость и влагопоглощение [1, 2]. Для повышения его эластичности можно модифицировать свойства сополимеризацией на тех же катализаторах с пропиленом и а-бутиленом. [c.281]

Сополимеризацией Э. с неполярными мономерами, напр, с а-олефинами, регулируют степень кристалличности полиэтилена при этом диэлектрич. свойства получаемых сополимеров такие же, как у полиэтилена. С увеличением содержания а-олефина или с увеличением длины его углеводородной цепи при равном содержании а-олефинов степень кристалличности Э. с. уменьшается и соответственно снижаются плотность, модуль упругости, жесткость, темп-ра плавления, увеличиваются газо- и паропроницаемость, растворимость в органич. растворителях, эластичность, ударная вязкость, относительное удлинение, стойкость к растрескиванию под напряжением в поверхностно-активных средах, устойчивость при действии длительных нагрузок (поэтому Э. с. значительно долговечнее полиэтилена, хотя прочность их несколько ниже). [c.506]

Пока П. в промышленном масштабе не производится. Из П. можно формовать пленки и волокна, ориентирующиеся при растяжении (250—300 °С). Др. возможные области использования аналогичны применению полипропилена, поли-4-мет1шпентена-1, но темп-ры эксплуатации П. существенно выше ( 200 °С). Однако изделия из П. характеризуются высокой хрупкостью. Перспективны работы в области синтеза П. с меньшей степенью кристалличности, сополимеризации М. с др. а-олефинами, изомеризационной полимеризации М., а также в области разработки ударопрочных композиций на основе П., характеризующихся высокими физико-механич. свойствами. [c.100]

Сочетание высокой химической стойкости полиэтилена и не менее высоких диэлектрических характеристик делает этот материал очень ценным изолятором для электройроводов и электрокабелей. Однако полиэтилен, применяемый для этих целей, должен обладать более высокой эластичностью и меньшей ползучестью. Эластичность полиэтилена возрастает с понижением степени кристалличности. Сополимеризацией этилена с небольшим количеством пропилена удается регулировать в широком интервале степень кристалличности сополимера. Достаточно ввести в состав сополимера 16 мол.% пропилена, чтобы степень кристалличности полиэтилена уменьшилась с 95 до 62%. Сополимер, содержащий около 25 мол.% пропилена, полностью аморфен. Еще более резко снижается степень кристалличности сополимера этилена и а-бути-лена. Степень кристалличности сополимера этилена с 2 мол.% а-бутилена составляет 77%. [c.272]

С целью уменьшения кристалличности политетрафторэтилена были проведены работы по сополимеризации тетрафторэтилена с гексафторпропиленом. Однако в отличие от этилен-пропиленового каучука его перфторированный аналог оказался пластичным материалом, хотя и способным в отличие от политетрафторэтилена переходить при нагревании в вязкотекучее состояние. Одной из причин этого является трудность получения сополимера, содержащего в цепи большие количества звеньев гексафторпропилена, достаточные для нарушения упорядоченности кристаллической структуры. Это объясняется тем, что по скорости полимеризации тетрафторэтилен в гораздо большей степени превосходит гекса-фторпропилен, чем этилен превосходит пропилен. [c.502]

Внутри- и межмолекулярное взаимодействие линейных полимеров 1ависит от концентрации полярных групп в макромолекулах и от степени кристалличности. Включение звеньев второго мономера в основную цепь макромолекул изменяет полярность и степень кристалличности полимера и, следовательно, влияет на его свойства. Большой практический интерес представляет сополимеризация [c.510]

При сополимеризации или совместной поликонденсации мономеров, образующих при гомополимеризации полимеры В1.1-сокой степени кристалличности, удается, изменяя соотно-шенйе мономеров, в широком интервале регулировать не только степень кристалличности сополимера, но и температуру плавления кристаллитов. На рис. 130 приведена фазовая диаграмма сополимера с различным [c.511]

Сополимеризация. Введение в молекулу полимера второго мономера является важным способом регулирования степени кристалличности или даже аморфизации полимера. Нескольких процентов второго мономера достаточно, чтобы предотвратить кристаллизацию. Можно сказать, что статистические сополимеры всегда являются аморфными полимерами. Так, при сополимеризации этилена н пропилена получают аморфный сополимер — этиленпропиленовый каучук, являющийся сейчас крупнотоннажным каучуком, применяемым в резиновой промышленности. Введение в молекулу полимера долей процента или немногих процентов второго мономера может снизить степень кристалличности до желаемого уровня. Если в результате сополимеризации возникает блок-сополимер, то при достаточной длине блоков может возникнуть кристаллическая структура, образованная теми блоками, которые количественно преобладают. Второй блок либо не образует кристаллическую решетку, либо образует ее высокодефектиой. Такие блок-сополимеры применяются как добавки для улучшения свойств полимеров или их смесей. Так, блок-сополимер этилена и пропилена может применяться для повышения стойкости к удару или морозостойкости полипропилена, а также для улучшения деформируемости сплавов полиэтилена и полипропилена. [c.183]

Другие полиуглеводороды, например, полипропилен, полибу-тилены, полистирол, имеющие беспорядочно расположенные боковые группы (СНз, С2Н5, СеНз), не кристаллизуются, они амЬрфны. Кристалличность пропадает, если в цепь полиэтилена внедрить боковые группы путем сополимеризации этилена с другими олефинами, например с пропиленом. Из-за наличия беспорядочно расположенных метильных групп в полимере или сополимере цепи раздвигаются, межмолекулярное притяжение ослабляется и звенья цепей приобретают способность перемещаться, принимать различные формы, что характерно для высокоэластического состояния. Такие полимеры, как полипропилен, полиизобутилен, сополимер этилена и пропилена и полиизопрен, находятся в высокоэластическом состоянии при очень низких и довольно высоких температурах. По-другому себя ведет полистирол, макромолекулы которого, благодаря наличию ароматических колец, значительно притягиваются друг к другу. Из-за [c.23]

Основным методом регулирования плотности ПЭНД является сополимеризация этилена с другими а-олефи-нами, в том числе пропиленом, бутеном-1, гексеном-1. Изменением количества и строения вводимого в макромолекулу сомономера можно в широких пределах менять кристалличность, а, следовательно, плотность, свойства и условия переработки синтезируемого полимера (рис. 1.5). [c.24]

Натта с сотрудниками [112] нарушали кристалличность по лиэтиленовой цепи путем введения боковых алкильных групп, что достигалось сополимеризацией этилена с пропиленом или другими 1 очефинами При этом получались полностью аморф ные высокомолекулярные соединения, обладающие эластомер ными свойствами [c.16]

При сополимеризации в обычном понимании этого слова свойства результирующего сополимера тем более своеобразны, чем больше разнятся между собой звенья полимерной цепи, отвечающие данной паре мономеров. Например, уже небольшое содержание винилацетатных групп в полиэтиленовой цепи приводит к уменьшению кристалличности полимера и существенно увеличивает его эластические свойства по сравнению с самим полиэтиленом. Если же такой сополимер омылить, т. е. заменить ацетатные группы на гидроксильные, кристалличность полимера благодаря малым различиям в размерах Н-атомов и ОН-групп практически восстанавливается, а выигрыш в эластичности снова утрачивается. [c.260]

Показано, что при сополимеризации этилена с пропиленом в присутствии катализатора У0С1з 4- АЬВзСЬ большую роль играет строение алюми-пийорганического соединения, так как выход, вязкость п кристалличность полимера понижаются в следующих рядах [c.37]

Моплен-1 представляет собой продукт сравнительно низкого молекулярного веса (80 000), обладает повышенной текучестью в расплавленном состоянии и поэтому целесообразно его применение для изготовления пленок методом экструзии, для переработки в волокна и для производства сосудов методом дутья. Монлен-2 является более высокомолекулярным продуктом (150 000). Средний молекулярный вес технического полипропилена достигает 200 000, а иногда и выше, что обеспечивает высокую ударную вязкость материала. Морозостойкость полипропилена около (—) 35° С. Модифицирование высококристаллнчно-го полипропилена полиизобутиленом (10%) позволяет повысить морозостойкость изделий из полипропилена. Степень кристалличности и, следовательно, степень эластичности пленок, регулирую т сополимеризацией пропилена с этиленом. [c.149]

Других полимеров формальдегида. Он гоже нуждается в защите концевых групп, и одним из наиболее удобных методов такой защиты является сополимеризация. Однако, поскольку многие ценные свойства полиоксиметиленов непосредственно связаны с их высокой кристалличностью (70—75%), существенно, чтобы она в значительной своей части сохранилась и в готовом изделии. Поэтому необходимо тщательно подбирать тип и количество сомономера, с тем чтобы свести к минимуму его влияние на степень кристалличности. [c.264]

ПП имеет более низкую плотность, чем большинство полиэтиленов (0,905 г/см ) и более высокую прочность. Его температура плавления составляет 162 °С, что значительно выше, чем у ПЭВП. Это делает ПП пригодным для изготовления изделий, подлежащих стерилизации и микроволновой обработке. Температура стеклования высокая (может быть 10 °С, но это зависит от кристалличности и способа измерения), так что ударная прочность плохая. Ударную прочность можно улучшить сополимеризацией с этиленом. Обычно добавляется 5% этилена и формируются блок-сополимеры, в которых содержащие этилен молекулы образуют несмешиваемую распределенную фазу, находящуюся в матрице из гомополимера (ПП). Ударная вязкость значительно возрастает без снижения общей температуры плавления. Использование других статистических полимеров дает увеличение ударной вязкости и эластичности при снижении прочности при растяжении и температуры плавления. [c.23]

При использовании алкилов алюминия в качестве сокатализаторов в полимеризации пропилена предпочтительно, хотя и не обязательно, чтобы алкилы содержали столько же углеродных атомов, сколько полимеризуемый олефин. Если полимеризацию пропилена вести на катализаторе, полученном из триэтилалюминия и четыреххлористого титана, то этилен, образующийся в результате замещения этильной груниы на пронильную, вступает в реакцию сополимеризации, что приводит к снижению кристалличности получаемого полимера. При использовании в этом случае вместо триэтилалюминия тринропилалюминия получают полимеры с более регулярной структурой [22]. [c.136]

В результате сополимеризации Э. с СО, инициированной 7-излучением или радикальными инициаторами, образуется кристаллический поли- -аланин [—HN H2 Ha 0—] . Введение в смесь сомономеров небольшого количества олефина, напр, этилена или пропилена, существенно увеличивает скорость превращения, особенно при использовании радикальных инициаторов, а в макромолекулах полученного полиамида (т. пл. 300—335°С), наряду с -аланиновыми звеньями, содержатся в небольшом количестве б-аминовалериано-вые и -аминокапроновые звенья. С увеличением содержания олефина снижаются темп-ра плавления и степень кристалличности полиамидов. [c.509]

Исследовано влияние температуры, кристалличности полиэтилена и дозы предварительного облучения на степень прививки акрилонитрила к полиэтилену и полипропилену в вакууме . Изучена сополимеризация акрилонитрила с этиленом в присутствии триизобутилбора в растворителе бензин-калоша , под действием уизлучения в толуоле , а также в присутствии металлоорганических комплексов 4>. [c.721]

Эти новые полиолефины получили название линейных полиэтиленов низкой плотности (ЛПЭНП), чтобы отличать их от ПЭНП. Следует отметить, что сополимеризация приводит к снижению кристалличности. [c.18]

Поливинилхлорид, полученный обычным способом, атактичен и обладает невысокой степенью кристалличности. Он стеклообразен и сравнительно хрупок. Свойства поливинилхлорида могут быть улучшены путем сополимеризации его, например, с винилацетатом, в процессе которой образуется более мягкий сополимер (винилит), обладающий лучшей способностью к формованию. Поливинилхлорид можно также пластифицировать посредством смешения его с веществами, летучесть которых невелика, например с трикрезилфосфа-том и ди-н-бутилфталатом. Эти вещества при растворении в полимере нарушают его стеклообразную структуру. Пластифицированный поливинилхлорид сравнительно эластичен, и его широко применяют для изготовления электроизоляционных материалов, покрытий из пластика и т. д. [c.500]

В последнее время получают модифицированные полиамиды путем сополимеризации различных видов сырья например, совместная полимеризация капролактама и соли АГ в соотношении 10 90 приводит к образованию эфрелона (ГДР), сочетающего положительные качества капрона (устойчивость к кислороду воздуха, повышенная термостойкость) и найлона (повышенная теплостойкость, меньшее содержание низкомолекулярных фракций). Модифицированные (смешанные) полиамиды обладают меньшей кристалличностью сравнительно с индивидуальными и более низкой температурой размягчения. Температурный интервал пластичности у смешанных полиамидов значительно шире, что облегчает их переработку. [c.283]

Симон и Резерфорд [ 133] исследовали поведение сополимеров оксиэти.аена, содержащих до 4 мол. % оксибутилена-1,2 и оксистирола. В этом случае объем сомономерных звеньев больше объема кристаллизующихся повторяющихся звеньев. Изменения конформации основной цепи не происходит. Так же как и в сополимерах этилена, в области малых концентраций сомономера (ниже 0,5 мол. %) наблюдается довольно резкое понижение степени кристалличности. При большой ко№ центрации сомономера (5 оксиэтиленовых звеньев на одно звено сомономера) понижение степени кристалличности замедляется. Счи-тэя, что повторяющееся звено окшэтилена включает три атома осношой цепи можно заключить, что такая сополимеризация является более эффективным нарушением кристаллизационной способности, чем нарушения, наблюдаемые в разветвленных полиэтиленах. С увеличением концентрации сомономера параметры кристаллической решетки полиоксиэтилена не изменялись, что свидетельствует о полном исключении сомономерны звеньев. Применение уравнения (18) к данным по понижению температуры плавления и в этом случае приводит к слишком низким значениям теплоты плавления. [c.408]

Годовский и др. [50] исследовали сополимеры найлон-б-со-12, юлученные статистической сополимеризацией капролактама и со- одекалактама. Сополимеры во всей области составов были кристаллическими с минимальной теплотой плавления в области средних составов (степень кристалличности 20%). Закалкой сополимеров со [c.413]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология