Двойная связь сера кислород

Реакция с соединениями, содержащими двойные связи сера - кислород [c.137]

Среди прочих широко и успешно используются реакции с элементной серой и расщепление дисульфидов. Менее распространенными являются реакции с галогенидами серы (и родственные реакции с сульфенилгалогенидами и тиоизоцианатами). Среди различных реакций с соединениями, содержащими двойные связи сера - кислород, особенно важна реакция с 802. Тиофильное расщепление тиоэфиров представляет ценность лишь в отдельных случаях (см. Основную литературу, Г(П)). [c.132]

В настоящей главе рассматриваются реакции присоединения к ДВОЙНЫМ связям углерод — кислород, углерод — азот, углерод— сера и к тройной связи углерод—азот. Исследование механизма этих реакций намного проще, чем процессов присоединения к кратным связям углерод — углерод, описанных в гл. 15 [1]. Большинство вопросов, обсуждавшихся при рассмотрении последних реакций, либо не возникают здесь вообще, либо на них очень легко дать ответ. Поскольку связи С = 0, С = Ы и С = М сильнополярны и положительный заряд локализован на атоме углерода (кроме изонитрилов, см. разд. 16.3), то нет сомнений относительно ориентации несимметричного присоединения к ним нуклеофильные атакующие частицы всегда присоединяются к атому углерода, а электрофильные — к атому кислорода или азота. Реакции присоединения к связям С = 5 встречаются значительно реже [2], и в этих случаях может наблюдаться противоположная ориентация. Например, из тиобен-зофенона РЬ2С = 5 при обработке фениллитием с последующим гидролизом получается бензгидрилфенилсульфид РЬгСНЗРЬ [3]. Стереохимию взаимодействия, как правило, рассматривать не приходится, так как невозможно установить, происходит ли син- или анти-присоединение. При присоединении УН к кетону, например [c.321]

В молекуле ЗОд атом серы является электронодефицитным вследствие сильной поляризации двойной связи сера—кислород [c.224]

Это подтверждается экспериментальными данными, согласно которым наблюдаемая длина связи сера—кислород в 8О2 несколько превышает ожидаемую для двойной связи. [c.481]

Свойства трехокиси серы в значительной степени можно объяснить меньшей устойчивостью двойной связи сера — кислород по сравнению с двумя одинарными связями между ними. Так, в результате реакции с водой одна двойная связь в трехокиси серы заменяется на две одинарные связи в образующейся серной кислоте [c.218]

В этой структуре использована одна ЗЙ-орбиталь, а также 35-орбиталь и три Зр-орбитали. Экспериментально установленная длина связи сера-кислород равна 143 пм это несколько меньше значения 149 пм, которого можно было бы ожидать для двойной связи. Угол 0-5-0 равен 119,5°. [c.216]

Существует шесть эквивалентных структур 804 с двумя двойными и двумя простыми связями сера—кислород. Поэтому связь в 80 можно [c.479]

В молекуле 8О3 связи сера — кислород имеют повышенную кратность. Поскольку, однако, сера в треугольной координации не может образовать устойчивые двойные связи, молекула 80з довольно реакционноспособна. С водой идет энергичная реак- [c.522]

Атомы серы и фосфора в отличие от атома азота имеют во внешнем слое свободные -орбитали, которые в известной мере заполняются неподеленными электронными парами атомов кислорода. Таким образом, связи серы и фосфора с кислородом средние между одинарными и двойными их электронное строение лучше передают формулы [c.98]

Сопоставление различных экспериментальных данных позволяет предположить, что в сульфоксидах связь сера — кислород >8 = 0 двойная со смещенными к кислороду электронными плотностями. В сульфонах она является семиполярной (полуполярной), относится к донорно-акцепторному типу связей и образуется за счет двух неподеленных пар электронов атома серы, который, отдавая их при окислении кислороду, становится электроположительным, а кислород, принимая эту пару, — электроотрицательным [c.234]

Молекулярный иод склонен образовывать комплексы с переносом заряда, выступая в качестве акцептора электронов. Определение энтальпий ассоциации для систем донор — /г спектро-фотометрическим методом позволило получить данные о донорных свойствах непредельных и ароматических молекул, сопоставить донорные свойства карбонильных и сульфоксидных соединений и показать, что у двойной связи углерод—-кислород эти свойства выражены сильнее, чем у я-связи сера — кислород. [c.328]

Однако в некоторых случаях на основе сопоставления величин молекулярных рефракций возможны и непосредственные заключения о природе междуатомных связей. Например, низкие значения рефракций связей сера — кислород в сульфоксидах и сульфонах или связей фосфор — кислород в фосфатах и фосфонатах могут служить аргументацией в пользу семиполярного характера связей 5->0 и Р- 0 и не согласуются с трактовкой этих связей как двойных ковалентных 5 = 0 и Р=0. [c.84]

Теперь обе связи сера — кислород приобретают некоторый общий усредненный характер благодаря стремительному движению электронов между двумя возможными конфигурациями. Реальная молекула не будет похожа ни на одну из резонансных структур] скорее, она будет напоминать их суперпозицию. Вместо одной ординарной и одной двойной связи в молекуле окажутся две связи с порядком 1-2-- [c.144]

Таким образом, присоединение к атому серы третьего атома кислорода сильно понижает способность серы образовывать двойную связь с кислородом, и поглош,ение диметилсульфита сильно понижается, особенно в пентане, но совсем не устраняется. Следовательно, диметилсульфит отчасти сохраняет способность к деполяризации [c.578]

Причина такого снижения интенсивности поглощения, подробно рассмотренная при обсуждении спектров поглощения диметилсульфита, заключается в том, что с присоединением к атому серы третьего атома кислорода понижается возможность образования двойных связей между кислородом и серой. [c.580]

Однако наличие большого положительного формального заряда на атоме серы указывает, что данная структура не вполне удовлетворительна. Намного лучшее описание связи в ионе 50 , устраняющее формальный заряд -ь 2 на атоме серы, достигается в предположении образования двух двойных связей между серой и кислородом. [c.479]

В то же самое время, при образовании связи между сериновым кислородом и карбонильным углеродом, происходит ослабление связи между карбонильным углеродом и амидным азотом, и этому ослаблению способствует наличие поблизости атома водорода, ранее принадлежавшего сери-ну, а теперь связанного с азотом гистидина. Когда пептидная связь, N—С, разрывается, этот атом водорода присоединяется к азоту, завершая образование группы —НН2 на конце удаляющейся цепочки, которая на стадии 4 обозначена как продукт 1. Половина цепи субстрата теперь отщепляется, а другая половина остается присоединенной к сериновой боковой цепи фермента. Конфигурация связей вокруг карбонильного атома углерода снова становится плоской тригональной и среди них снова имеется двойная связь С=0. [c.320]

В отличие от реакций образования связей углерод - азот и углерод - кислород, число которых весьма мало, существует много методов образования связей углерод - сера с помощью литийорганических соединений. Один из них - тиофильное присоединение к тиокарбонильной группе - рассмотрен в разд. 7.2. Среди прочих широко и успешно используются реакции с элементной серой и расщепление дисульфидов. Менее распро-страненными являются реакции с галогенидами серы (и родственные реакции с сульфенилгалогенидами и тиоизоцианатами). Среди различных реакций с соединениями, содержащими двойные связи сера - кислород, особенно важна реакция с 802. Тиофильное расщепление тиоэфиров представляет ценность лишь в отдельных случаях (см. Основную литературу, Г(П)). [c.132]

S- 0 или S—О, )которое подчеркивает полярность связи S—О, и (2) S=0, которое лучше согласуется с такими свойствами этой группы, как длина S—0-связи (в диметилсульфоксиде длина S—0-связи составляет 147 пм [1], в то время как длины одинарной и двойной Связи сера—кислород составляют соответственно 169 и 149 ПМ [2]), относительно малый момент S—0-связи в сравнении с N—0-связью в оксидах аминов и высокие значения силовой постоянной связи S—О. Анализ данных, относящихся к этой Проблеме, дан в нескольких обзорах [3,4]. Автор наиболее полного обзора [4] придерживается компромиссной точки зрения и полагает, что порядок связи S—0 зависит от природы R и R и может коррелировать с данными по валентным колебаниям в ИК-области спектра. Для газовой фазы частота волентного колебания связи S—О в диметилсульфоксиде составляет ИОЗсм [5], что, как предполагают, соответствует порядку связи, равному [c.253]

Если шестивалентный элемент приобретает положительный заряд, возникает тетраэдрическое расположение связывающих пар только с одной я-связью. Типичными примерами являются ионы [ЗОРз]+ (68) и [ЗОМез]+, структурные параметры которых приведены в табл. 10.20. Эти ионы по строению похожи на ионы [8Хз]+, образуемые четырехвалентными атомами серы, где место неподеленной пары, занимает двойная связь сера-—кислород. [c.189]

Эта структура 80, удовлетворительна в том отношении, что обе связи сера—кислород эквивалентны п на атоме серы отсутствует формальный заряд однако в такой структуре вокруг атома 8 располагается 10 валентных электронов. Правда, на примере ЗОд мы уже видели, что вокруг центрального атома серы может расположиться и 12 валентных электронов. Есл .г зсс же иагта 1 ать, чтобы вокруг каждого атома было не больше 8 электронов, то для 80 не удается найти единственной льюисовой структуры с эквивалентными связями. Однако можно предположить для 8О2 две льюисовы структуры, в которых одна связь сера—кислород простая, а другая двойная и и.меется формальное разделение зарядов. Удовлетворительным описанием 80, при этом оказывается резонансный гибрид двух таких структур [c.480]

Варшаньи и Ладик [111] считают, что представление об S0-и ЗОг-связях как о донорно-акцепторных (семиполярных) не соответствует действительности. Анализируя ультрафиолетовые спектры дифенилсульфона и бензолсульфоновой кислоты, они пришли к заключению, что в сульфоксидах, сульфонах и сульфоновых кислотах сера соединена с кислородом двойной связью. Вокруг атома серы образуется электронный децет (в сульфоксидах) или додецет (в сульфонах и сульфоновых кислотах). Эти конфигурации электронов возможны, так как, начиная с третьего периода периодической системы элементов, образование октета не является необходимым условием возникновения связей. Наличие двойной связи в сульфонах подтверждается также результатами электронографических измерений в дифенилсульфоне сумма атомных радиусов серы и кислорода равна 1,44 Л, для двойной связи серы с кислородом это рас- [c.153]

Гидрогенолиз гетероорганических соединений в процессах гпдрооблагораживания происходит в результате разрыва связей С —5, С—Ы, С —О и насыщения водородом образующихся гете — роатомов и двойной связи у углеводородной части молекул нефтяного сырья. При этом сера, азот и кислород выделяются в В1[де соответственно Н 5, NH.J и Н О. Содержащиеся в сырье н1 предельные гидрируются до предельных парафиновых углево — дородов. В зависимости от условий процессов возможны частичное гидрирование и гидрокрекинг полициклических ароматических И смолисто-асфальтеновых углеводородов. Металлооргани — чсские соединения сырья разрушаются, и выделяющиеся металлы о лагаются на катализаторе. [c.204]

Соответствующие тиопроизводные, в которых кислород замещен серой, также существуют в форме амидов, или точнее — тиоамидов. Равновесие сдвинуто в сторону тиоамидов даже сильнее, чем в случае их кислородных аналогов. В алифатических соединениях сера обладает намного меньщей тенденцией к образованию двойных связей, чем кислород. Преобладание тиоамидной функции над сульфгидрильной в азотистых основаниях нуклеиновых кислот обусловлено, вероятно, резонансными взаимодействиями с кольцами. [c.308]

Очень низкое значение фактора резонансной стабилизации радикала наблюдаемое в случае сульфона, свидетельствует о том, что сульфоновая группа лишь в незначительной степени сохраняет характер обычного ненасыщенного заместителя. Эти результаты указывают на то, что связь сера — кислород в сульфоновой группе не является нормальной двойной связью. Таким образом, подтверждается точка зрения, согласно которой связь сера— кислород может рассматриваться как семиполярная (в противоположность распространенному до недавнего времени мнению) . [c.76]

Так, например, измерение длин связей показывает, что связи сера — кислород имеют в основном характер двойных связей, поскольку они короче, чем связи 8 — О. Но вклад сульфонильной группы в молекулярную рефракцию сульфонов КК ЗОа указывает на пониженную поляризуемость, что противоречит представлению о наличии двойных связей. Поскольку сульфонильная группа не обладает даже слабым поглощением в области выше 2000 Л (200 нм), атом серы является, по крайней мере частично, положительно заряженным и, следовательно, прочно удерживает все электроны своей валентной оболочки. В соответствии с этим дипольный момент 80г-группы является высоким. Очень вероятно, что истинная структура должна быть мезомерной и может быть описана с участием одной или двух -орбиталей. Так, если считать, что в сульфоне НгЗОг атом серы образует двойные связи с атомами кислорода, то два из валентных электронов атома серы должны быть переведены на -орбитали. С помощью четырех остающихся электронов сера может образовать четыре а-связи, по одной с каждым из кислородов и с К-группами. Электроны -ориталей могут в этом случае образовывать дополнительные связи я-типа с атомами кислорода, и эти связи обозначаются Па-р, поскольку они требуют перекрывания - и р-АО. Более электроотрицательные атомы кислорода будут вызывать поляризацию таких я-связей, в результате чего образуется структура [c.433]

Большое ослабление поглощения диметилсульфита и метилметансульфоната, сравнительно с поглощением двуокиси серы, объяснено понижением способности серы к образованию двойной связи с кислородом после присоединения к ней третьего атома кислорода. [c.582]

Однако рассмотрение этой структуры показывает, что на атоме серы находится формальный заряд -Ь 2. Образование большого положительного заряда на атоме неметаллического элемента с высокой электроотрицательностью малоправдоподобно. От такого формального заряда можно нзоавитьея, если предположить, что сера образует с двумя атомами кислорода двойные связи, в результате чего атом серы обобществляет со своими соседями 12 электронов [c.476]

Химические анализы кокса показали, что в его органической части массовое содержание углерода 80—86%, водорода 3—5%, серы 4—7%, азота — 1%, кислорода 4—8%. Отложения обычно представляют собой смесь органических и неорганических веществ, причем на отдельных участках органическое вещество в отложениях достигает практически 100%. Можно считать установленным, что причина образования коксовых отложений — реакции жидкофазного автоокисления реакцнонноспособных компонентов сырья растворенным кислородом. При переработке прямогопных бензиновых фракций такими компонентами являются сераорганические соединения и ароматические углеводороды, при переработке бензинов вторичного происхождения — непредельные углеводороды с сопряженными двойными связями. [c.108]

Забавин [23, с. 76] пришел к выводу, что полухлористая сера реагирует с углем не только по месту двойных связей. Экспериментальные данные показывают, что количество присоединившейся серы пропорционально содержанию в углях кислорода и водорода. Имеет большое значение также и форма связи этих элементов в угольном веществе. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология