Функции связей и двойные и тройные связ

Если для данного соединения возможны несколько способов нумерации, то выбирается такая, при которой наименьший индекс дается главной функции , если она имеется, затем для двойной связи, для тройной связи, для точки соединения, если молекула удвоена (в бициклических системах) и, наконец, для заместителей. Например [c.361]

Предпочтение, отдаваемое функции, проявляется в Льежской номенклатуре и в правилах нумерации атомов в правиле 64 по этому поводу говорится, что в алифатической цепи низший номер дают 1) главной функции, 2) двойным связям, 3) тройным связям и 4) префиксам . [c.32]

Органические соедииеиия, в состав которых входит азот, весьма разнообразны число известных типов значительно превышает число типов кислородных соединений. Можно указать и самые общие причины этого азот может входить в состав органических соединений в разных валентных состояниях он может быть связан с углеродным скелетом не только простой и двойной связью (как кислород), но также и тройной связью в состав азотсодержащих функций могут входить, кроме азота, и другие элементы (кислород, иногда галогены) наконец, существуют разнообразные соединения с цепями азота из двух-трех атомов (среди кислородных соединений лишь в пероксидах имеются два непосредствен но связанных атома кислорода). [c.217]

Гибридизация типа зр встречается в соединениях с тройной связью, как, например, в молекуле СаН,, или при наличии двух двойных связей, например в случае СОа. При этом гибридная функция, со- [c.130]

Однако для кислородного атома значение атомной рефракции получается разным в зависимости от его функции так же и для углерода, в зависимости от того, является ли он предельным (тетраэдрическим), олефиновым или ацетиленовым. Но в расчетах атомных рефракций предпочитают в этом случае считать А постоянной величиной и вводить поправку (инкремент) на двойную или тройную связь. [c.351]

Если Два свободных электрона окажутся по соседству друг с другом, то возникают 7с-электронные функции — двойная или тройная связь (п-связи) [c.9]

Главная углеродная цепь, согласно Льежской номенклатуре, должна включать функциональную группу, даже если эта цепь и не является самой длинной если функциональных групп несколько, главную цепь выбирают так, чтобы в ней оказалось наибольшее число функциональных групп. Аналогично в главную цепь включаются и кратные связи. В то же время карбоксильную группу по Льежской номенклатуре иногда рассматривают как замещающую функциональную группу, тогда как по Женевской номенклатуре углерод карбоксильной группы должен быть включен в счет атомов углерода цепи. Начало нумерации определяет прежде всего функциональная группа, затем двойные и тройные связи и в последнюю очередь атомы и радикалы, обозначаемые приставками (отличие от Женевской номенклатуры). При наличии нескольких функциональных групп начало нумерации определяет главная функция (например, в окси-альдегидах — альдегидная группа в оксикислотах — карбоксильная группа). [c.273]

Третья степень характерна для функций, в которых углеродный атом соединен или с тремя гетероатомами (а), или простой связью с одним гетероатомом и двойной со вторым (б), или же тройной связью с одним (в) [c.521]

Координатные части волновых функций для пары р-электронов, осуществляющих дополнительные тс-связи (в двойных и тройных связях), будут иметь во всех случаях аналогичный вид [c.69]

В этих случаях следует принимать во внимание резонанс и записывать волновую функцию молекулы в виде линейной комбинации волновых функций для таких отдельных структур. Молекулу НгО можно представить как резонансный гибрид этих двух форм. Такое описание согласуется с тем экспериментальным фактом, что расстояние N—N в ЫгО является промежуточным между типичными расстояниями для двойной и тройной связей, а расстояние N—О — промежуточное между расстояниями для ординарной и двойной связей. [c.53]

Пенни [10] предложил другое определение порядка связи. Для чисто ординарной, двойной и тройной связей порядок связи предполагается соответственно равным 1, 2 и 3. Для связей промежуточного типа порядок определяется как линейная функция энергии связи. Полный порядок углерод-углеродной связи в бензоле по Пенни равен 1,623, что весьма близко к величине 1,667, вычисленной по методу МО. Такое совпадение неудивительно, поскольку определение порядка связи по Пенни основано по существу на той же физической модели, что и в методе МО. [c.32]

Таким образом, в формульном указателе РЖХим название органического соединения определяется его главной функцией (например, двойной или тройной связью, карбонильной или карбоксильной группой), которая поэтому уже не может рассматриваться как замещающая группа. [c.235]

Прежде всего следует усвоить принцип расположения материала в книге. В основу классификации всех реакций введения или изменения функций в органической молекуле авторы положили степень окисления. Они разделяют все реакции на три типа реакции, при которых степень окисления сохраняется (изогипсические) реакции, при которых степень окисления увеличивается (окислительные), и, наконец, реакции, при которых степень окисления уменьшается (восстановительные). Все три типа реакций могут включать замещение, присоединение и элиминирование. Внутри каждого раздела авторы следуют разработанной ими схеме сначала среди реакций замещения рассматриваются реакции замещения электроотрицательного атома на другой электроотрицательный атом, а затем реакции замещения электроположительного атома на электроположительный атом иной природы, причем внутри каждого подраздела материал располагается в порядке повыщения степени окисления субстрата. В разделе, посвященном реакции присоединения, сначала рассматриваются реакции присоединения по двойным связям углерод — углерод и углерод — гетероатом, а затем — по тройным связям. Построение всех подразделов также одинаково. Сначала приведены краткие общие сведения [c.5]

Целый ряд функций обозначается в названии суффиксами двойная связь — ен тройная — ин гидроксильная группа — ол альдегидная — ал кетонная — он и т. д. Например, [c.22]

Вероятно, наиболее простыми примерами sp тетраэдрических собственных функций связи являются те, которые дает атом углерода. Здесь комбинируются четыре волновые функции L-оболочки, образуя четыре тетраэдрические собственные функции связи. Каждая из них взаимодействует с собственной функцией связи другого атома, и пара электронов делится между ними. Например, в кристалле алмаза каждый атом углерода окружен четырьмя тетраэдрически расположенными вокруг него углеродными атомами, и каждая собственная функция связи взаимодействует с собственной функцией связи одного из окружающих атомов. В некоторых соединениях две собственные функции связи одного атома взаимодействуют с двумя собственными функциями связи другого атома, образуя двойную связь. Подобным же образом, взаимодействие трех собственных функций связи дает тройную связь. Другой пример тетраэдрической собственной функции связи представляют атомы кристалла A1N, характеризующегося расположением атомов, очень похожим на расположение их в алмазе, с той разницей, что каждый атом окружен четырьмя атомами другого рода. [c.269]

Выбор гл. цепи, лежащей в основе названия, а также начала и направления нумерации (в т. ч. в разветвл. цепях и циклах) определяется необходимостью включить в гл. цепь (либо обозначить наименьшим номером) структурные элементы в такой приоритетной последовательности гл. функция, двойная связь, тройная связь, заместители, указываемые в префиксе в алфавитном порядке. При равных возможностях выбирают нумерацию, дающую название с наименьшим локантом, напр, СНзСН(СНз)СН(СНз)( Н2СНз — 2,3-диметилпентан, а не [c.391]

Не менее пажно указать на те функциО 7 яльные группы, которые не восстанавливаются литий-алюминий гидридом однако этого не 1ьзя сделать без рассмотрения условий эксперимента или тех исключений, которые могут здесь встретиться. В обычных условиях простые эфиры, кетали, соединения, содержащие углерод — углеродные двойные и тройные связи, диарилсульфоньт и алифзатические перекиси реагируют очень медленно или совсем [c.409]

Например, соединение СзНеО должно иметь или одну двойную связь (олефиновую или карбонильную), или один цикл, но не может содержать тройную связь, потому что до структуры насыщенного соединения не хватает только двух атомов водорода, В соединении С8Н12О должны быть или три двойные связи, или три цикла, или какая-либо комбинация двойных связей, тройных связей и циклов, которая будет представлять собой три пары недостающих атомов водорода. Однако это соединение не может иметь в своем составе бензольного кольца, поскольку для него необходимо отсутствие, по сравнению с насыщенным соединением, четырех пар атомов водорода. (Таким образом, немедленно исключается возможность того, что кислородная функция представляет собой фенольную гидроксильную группу.) [c.539]

Выбор гл. цепи, лежащей в основе названия, а также начала н направления нумерации (в т. ч. в разветвл. цепях и циклах) определяется необходимостью включить в гл. цепь (либо обозначить наименьшим номером) структурные элементы в такой приоритетной последовательности гл. функция, двойная связь, тройная связь, заместители, указываемые в префиксе в алфавитном порядке. При равных возможностях выбирают нумерацию, дающую название с наименьшим локантом, вапр. СНзСН(СНз)СН(СНэ)СНаСНэ — 2,3-диметилпентан, а не 3,4-диметилпентан. При употреблении радикало-функщго-вальной Н. в кач-ве локантов используют обычво буквы греческого алфавита, напр. соед. ф-лы V — Р-метил-а-хлор-масляный альдегид. [c.391]

Все валентные электроны в таких соединениях, как алканы СлН2 . 2. обычно считают а-электронами. При этом с каждой химической связью (ординарной) обычно сопоставляют два а-электрона со спаренными спинами, локализованные в некоторой области пространства, сопоставляемой с этой химической связью. В алкенах С Нгя (содержащих одну двойную связь С=С) к а-элсктронам относят все валентные электроны, кроме двух, и также сопоставляют с каждой ординарной связью два ст-электрона, которые рассматривают как локализованные в некоторой области пространства, сопоставляемой с соответствующей связью. Из четырех электронов, сопоставляемых обычно с двойной связью, два электрона считают о-электронами, а два других — я-электронами. Обе эти пары электронов рассматривают как локализованные в некоторой области пространства, сопоставляемой с двойной связью С=С. Принимают, что различие между парой 0- и парой я-электронов, относимых к двойной связи С=С, состоит в разном распределении в пространстве электронной плотности этих электронов. В алкинах СлН2 , 2, соде ржащих одну тройную связь, к ст-электронам относят все электроны, кроме четырех здесь также сопоставляют каждую ординарную связь с парой ст-электронов, локализованных в некотором объеме, сопоставляемом с ординарной связью. Тройной связи С = С приписывают три пары электронов, локализованных в некотором объеме, сопоставляемом с этой связью. При этом одну пару из трех считают ст-электронами и приписывают ей волновую функцию и распределение электронной плотности, имеющие осевую симметрию относительно оси С—С, а две другие пары считают я-электронами и приписывают одной из них волновую функцию, антисимметричную относительно одной плоскости, проходящей через ось С—С, а другой паре — волновую функцию, антисимметричную по отношению к другой плоскости (перпендикулярной первой), проходящей через ось С—С. [c.71]

Положения двойных и тройных связей обозначаются числами, которые рекомендуется ставить, как это принято в журнале hem. Abstra ts, перед наименованием углеводорода или функции. [c.13]

Концепция семиионной связи, создание которой было вызвано чисто теоретическими потребностями, получила экспериментальное подтверждение главным образом в определениях парахоров, о чем речь будет идти в следующем разделе этой главы, а также в измерениях дипольных моментов. Было показано [6], что диполь-ный момент связи нормальных простых ковалентных связей между неметаллическими элементами лежит между Он 1,56 i, а для координационной ковалентной связи эти величины лежат приблизительно в пределах от 2,4 до 3,5 а. У нормальных ковалентных двойных и тройных связей значение моментов может лежать в тех же пределах, что и у координационных связей, но так как измерение парахоров ясно показывает, что координационные ковалентные связи вовсе не являются двойными связями, то объяснение их высоких дипольных моментов надо искать в какой-то другой причине. Наилучшее объяснение этого дает теория Лоури, которая утверждает, что донорные и акцепторные функции двух связанных между собой атомов должны вызвать значительное разделение зарядов, а следовательно, привести к большим дипольным моментам. [c.52]

Другой метод установления зависимости между межатомными расстояниями и характером связи принадлежит Пенни В этой трактовке, имеющей гораздо лучшее теоретическое обоснование, чем метод Паулинга, вводится понятие порядка связи, который определяют, принимая соответственно значения 1, 2 и 3 для чистых ординарной, двойной и тройной связей и линейную функцию энергии связи для связей промежуточного типа. Так, например, если бы в бензоле энергия резонанса была равна нулю, то каждая связь углерод-углерод имела бы порядок 1,5, так как при этом энергия каждой связи была бы в точности средней между энергиями чисто ординарной и чисто двойной связей. Но в действительности энергия резонанса стабилизует молекулу примерно на 36 ккал/моль, так что каждая связь углерод-углерод становится прочнее приблизительно на 6 ккал моль. Поэтому порядок связи несколько бЬльше, чем 1,5. Аналогично, порядок связи в графите несколько больше, чем 1 /з. Точные числовые значения порядков связи в этих и других веш,ествах можно найти только путе.м трудоемких, но все же весьма приближенных квантово-механических вычислений, описание которых здесь излишне. (См., однако, 3.5.) Полный процесс вычисления длин связей по Пенни включает следующие этапы. Порядки связей углерод-углерод в этане, графите, бензоле, этилене и ацетилене составляют (по определению или согласно вычислениям) соответственно 1,000 1,450 1,623 2,000 и 3,000, тогда как соответствующие расстояния равны 1,54 1,42 1,39 1,33 и 1,20 А. Нужно провести плавную кри-вую, изображающую зависимость между порядком и длиной связи. Тогда для какой-либо другой молекулы, как, например, для бутадиена, порядки различных связей вычисляют теоретически, а предсказанные длины находят из эмпирической кривой. Результаты, полученные этим методом для ряда углеводородов, приведены в табл. 4.5. В этой таблице приведены также результаты аналогичных расчетов, произведенных для некоторых веществ Коулсоном Эти добавочные значения порядков связей и их длин получены методом, который похож на метод Пенни, но отличается по квантово-механическим приближениям, введенным в теоретические вычисления порядков связей. Согласованность двух ме- [c.161]

Как было указано выше, реагентами, наиболее часто применяемыми для количественного присоединения к олефиновой связи, являются галогенводороды и ацетат ртути (см. раздел I этой главы). В большинстве учебников органической химии утверждается, что тройная связь обычно реагирует, как и двойная связь, и может путем присоединения образовывать насыщенные углеродные структуры. Однако исследователя, который попытается использовать эту информацию для определения алкинной функции, постигнет неудача. Так, хотя теоретически алкинная функция должна поглощать 4 атома брома, как показывает уравнение [c.355]

Линдлар изучал каталитическое гидрирование алкенной и алкинной функций и сообщил, что катализатор, приготовленный из карбоната кальция, хлорида палладия и основного ацетата свинца, селективно гидрирует тройные связи в присутствии двойных. Кулькес предложил определять двузамещенные ацетиленовые группы с помощью ацетата ртути в этаноле. Уксусную кислоту, выделяющуюся во время этой реакции (см. раздел 1-Г этой главы), титруют 0,1 н. раствором гидроокиси натрия. Эти методы не были проверены в масштабе 0,1 мг-экв. [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология