диссоциация и молекулярное строение

Химическое строение молекулы азота с позиций МВС и ММО характеризуется исключительной прочностью, несравнимой ни с какими другими двухатомными молекулами. Особая устойчивость молекулярного азота во многом определяет химию этого элемента. И кратность, и порядок связи в молекуле азота равны трем . Кроме того, на разрыхляюш,их молекулярных орбиталях нет ни одного электрона. Все это является причиной очень большой величины энтальпии диссоциации молекул азота и высокой их термической устойчивости. Поэтому азот не горит и не поддерживает горения других веществ. Напротив, он сам в молекулярном виде является конечным продуктом окисления многих азотсодержащих веществ. При комнатной температуре азот реагирует лишь с литием с образованием нитрида лития LigN. В условиях повышенных температур он взаимодействует с другими активными металлами также с образованием нитридов. Образующийся при электрических разрядах атомарный азот уже при обычных условиях взаимодействует с серой, фосфором, ртутью. С галогенами азот непосредственно не соединяется. Химическая активность азота резко повышается в условиях высоких температур (2500—3000 °С), тлеющего и искрового электрического разряда и в присутствии катализаторов. Так, при повышенных температурах и давлениях и в присутствии катализаторов азот непосредственно соединяется с водородом, кислородом, углеродом и другими элементами. [c.248]

Строение двойного электрического слоя в условиях специфической адсорбции. Адсорбция — концентрирование вещества из объема фаз на поверхности раздела между ними — может быть вызвана как электростатическими силами, так и силами межмолекулярного взаимодействия и химическими. Адсорбцию, вызванную силами неэлектростатического происхождения, принято называть специфической. Вещества, способные адсорбироваться на границе раздела фаз, называются поверхностно-активными (ПАВ). К ним относятся большинство анионов, некоторые катионы и многие молекулярные соединения. Специфическая адсорбция ПАВ, содержащегося в электролите, влияет на структуру двойного слоя и величину ф1 потенциала (рис. 172). Кривая 1 на рис. 172 соответствует распределению потенциала в двойном электрическом слое в отсутствие ПАВ в растворе. Если раствор содержит вещества, дающие при диссоциации поверхностно-активные катионы, то за счет специфической адсорбции поверхностью металла катионы будут входить в плотную часть двойного слоя, увеличивая ее положительный заряд (кривая 2). В условиях, способствующих усилению адсорбции (например, увеличение концентрации адсорбата), в плотной части может оказаться избыточное количество положительных зарядов по сравнению с отрицательным зарядом металла (кривая 3). По кривым распределения по- [c.474]

МОЛЕКУЛЯРНОЕ СТРОЕНИЕ МЕТАЛЛОПОРФИРИНОВ И МАКРОЦИКЛИЧЕСКИЙ ЭФФЕКТ ПРИ ИХ ДИССОЦИАЦИИ В РАСТВОРЕ [c.338]

С молекулярным строением веществ, их диэлектрической проницаемостью тесно связана другая электроизоляционная характеристика — удельная проводимость материалов. Электрическая проводимость диэлектриков обусловлена передвижением ионов, образующихся вследствие распада (диссоциации) самого диэлектрика, а чаще всего — полярных примесей. Последние неизбежно сопутствуют природным диэлектрикам, а при из- [c.64]

Химия изучает вещества и их превращения. Свойства веществ опреде.пя-ются атомным составом и строением молекул или кристаллов. Химические превращения сводятся к изменению атомного состава и строения молекул. Поэтому понимание химических процессов невозможно без знания основ теории строения молекул и химической связи. Число известных химических соединенш имеег порядок миллиона и непрерывно возрастает. Число же возможных реакций между известными веществами настолько велико, что вряд ли можно надеяться на описание их всех в обозримом будущем. Поэтому так важно знание общих закономерностей химических процессов. Термодинамика позволяет предсказать направление процессов, если известны термические характеристик, веществ — теплоты образования и теплоемкости. Для многих веществ этих данных нет, но они могут быть с высокой точностью оценены, если известно строение молекул или кристаллов, если известна связь между термодинамическими и структурными характеристиками веществ. С другой стороны, статистическая термодинамика позволяет рассчитывать химическое равновесие по молекулярным постоянным частотам колебаний, моментам инерции, энергиям диссоциации молекул и др. Все эти постоянные могут быть найдены спектральными и другими физически.ми методами или рассчитаны на основе теоретических представлений, но для этого надо знать основные законы, управляющие движением электронов в атомах и молекулах, и строение молекул. Это одна из важных причин, почему мы должны изучать строение молекул и кристаллов, теорию химической связи. [c.5]

Кривые распределения интенсивностей по числу углеродных атомов отражают не только влияние водородной ненасыщенности, но и некоторые различия в молекулярном строении изомеров. Так, при диссоциации пяти- и шестичленных нафтеновых углеводородов образуется примерно равное количество ионов СзШ и Ht, но существенно различное количество ионое СаШ пятичленные [c.320]

Диссоциации веществ как ионного, так и молекулярного строения способствует полярность молекул растворителя. Поэтому не только вода, но и другие жидкости, состоящие из полярных молекул (муравьиная кислота, этиловый спирт, аммиак и другие), также являются ионизирующими растворителями соли, кислоты и основания, растворенные в этих жидкостях, диссоциируют на ионы. [c.228]

Диссоциации веществ как ионного, так и молекулярного строения способствует полярность молекул растворителя. Поэтому не только вода, но и другие жидкости, состоящие из полярных молекул (муравьиная кислота, этиловый спирт, аммиак и другие), также являются ионизирующими растворителями соли, кислоты й основания, растворенные в этих жидкостях, диссоциируют на ионы. При растворении солей, кислот и оснований в неполярных или малополярных растворителях (например, в бензоле, сероуглероде) диссоциации на ионы не наблюдается. [c.233]

Такая диссоциация имеет место при температурах выше 1000". При более низких температурах индивидуальные углеводороды или их смеси образуют новые системы углеводородов, обладающие большей термической стабильностью при данных условиях. Практическим порогом термического крекинга являются температуры 400°, но о каком-либо определенном пороге говорить нельзя, так как углеводороды подвергаются крекингу при разных температурах в зависимости от их класса, молекулярного веса и строения. По своей термической стабильности углеводороды (с одинаковым числом атомов углерода) располагаются в следующий возрастаюш,ий ряд [c.306]

Вулканизация дисульфидами в комбинации с оксидами металлов является характерным примером процессов формирования гомогенной сетки в результате гетерогенных реакций., В качестве агентов вулканизации пригодны не любые дисульфиды. Применяют те вещества, в которых энергия диссоциации связей в дисуль-фидном мостике понижена из-за особенностей молекулярного строения. В их число входят [c.260]

Предполагаемые структуры осколочных ионов выбраны с учетом отсутствия в масс-спектрах линий, свидетельствующих о распаде кольца и с использованием предположения о минимальных структурных изменениях при диссоциации. Подобие процессов диссоциации молекулярных ионов двух соединений объясняется одинаковым или близким (замена И на Р) строением осколочных ионов при прямом разрыве связей. Естественно, во фторсодержащем соединении наряду с отщеплением атома водорода наблюдается также отщепление атома фтора, т. е. процессам [c.94]

При изучении констант диссоциации получаемых многочисленных соединений было установлено, что сила кислот в значительной степени зависит от их молекулярного строения, в частности, третичные кислоты раза в два сильнее вторичных. Еще в самом начале описываемых работ (1890) ученый исследовал возмоншость синтеза галоидокислот прямым галоидированием [c.205]

Кислотно-основные индикаторы — слабые органические кислоты, диссоциирующие в растворах по уравнению HlndsrtH + - - Ind . Окраска молекулярной (Hind) и анионной (Ind) форм различается. Это связано с тем, что в процессе диссоциации индикатора происходит таутомерная перегруппировка, приводящая к изменению строения молекулы, обусловливающего окраску соединения. [c.180]

Рассмотрение масс-спектров меченого углеводорода СОз (СН2)24—СОз привело Р ихаге и сотрудников [92] к выводу об образовании осколочных ионов из средней части насыщенной цени, так как осколочные ионы Со—С5 не содержали дейтерия. Теоретическое исследование диссоциации молекулярных ионов метановых углеводородов нормального строения показало [93], что осколочные ионы получаются в результате конкурирующих последовательных актов распада, при этом каждый ион распадается, образуя заряженные осколки с числом углеродных атомов не менее половины исходного. [c.51]

Электростатическая теория позволяет рассчитать ряд свойств растворов сильных электролитов, которые находятся, однако, в удовлетворительном согласии с опытом лишь для весьма малых концентраций раствора, порядка 0,01 М и менее. Ряд фактов эта теория объяснить не может. Все это связано с неточностью принятых допущений. При малых расстояниях между ионами силы их взаимодействия не могут быть сведены лишь к электростатическим. Учет взаимодействия ионов с растворителем не должен игнорировать молекулярную структуру растворителя простым введением диэлектрической проницаемости. Характер этого взаимодействия зависит от строения и других индивидуальных особенностей ионов электролита и молекул растворителя и изменяется с разбавлением раствора. Представление о полной диссоциации электролита должно быть дополнено учетом ассоциации ионов и образования комплексных ионов и молекул. [c.214]

Во многих работах в качестве основного параметра, определяющего степень взаимодействия 5комплекса со средой, называется диэлектрическая постоянная е. Рассматривая комплекс как жесткий диполь, помещенный в изотропную поляризующуюся среду, можно прийти к выводу, что с увеличением е равновесия (2) и (3) должны смещаться в сторону ионной пары, поскольку ее дипольный момент значительно больше дипольного момента молекулярного комплекса и тем более больше суммы дипольных моментов свободных молекул. В ряде случаев такая ситуация действительно наблюдалась на опыте. Так, в работах [55—57] исследовались УФ-спектры комплексов п-нитрофенола с триэтил-амином и было обнаружено, что в растворах в изооктане (е = = 1,94) и в триэтиламине (б = 2,42) комплекс имеет молекулярное строение, в дихлорэтане (е = 10,7) наблюдается равновесие (3, б), а в растворителях типа диметилсульфоксида, диметилформамида, ацетонитрила (е = 30 40) наблюдаются лишь ионные пары и сольватированные ионы, появляющиеся в результате диссоциации ионных пар. [c.241]

Для реакций в конденсированной фазе наблюдается ряд специфических процессов, изменяющих течение процесса по сравнению с протеканием его в газовой фазе. Большое увеличение плотности при переходе от газовой фазы к жидкой увеличивает удельную ионизацию, но одновременно облегчает возможность дезактивации и сокращает длительность пребывания в возбужденном состоянии. Процессы рекомбинации ион9в и радикалов облегчаются близостью молекул жидкости, играющих роль третьей частицы. Кроме того, возможна непосредственная рекомбинация тех частей молекулы, которые образуются вследствие прямой диссоциации. Это явление наблюдается и в газах с большим молекулярным весом. Вероятность рекомбинации радикалов, возбужденных молекул и ионов возрастает с увеличением молекулярного веса соединений. Чем больше молекула газа, тем больше у нее степеней свободы и тем большее время молекула может находиться в состоянии с большим запасом энергии, благодаря распределению этой энергии по степеням свободы. Кроме того, чем больше молекула, тем меньше будет различие между конфигурацией иона и конфигурацией незаряженной молекулы и тем более вероятен будет процесс разряда иона без последующего распада. Ниже приведены данные Шепфле и Феллоуса о количестве выделяющегося газа при облучении различных алканов нормального строения электро- [c.264]

Теория электролитической диссоциации является одной из основных теорий в неорганической химии и полностью согласуется с атомно-молекулярным учением и теорией строения атома. [c.107]

Рассмотрение кривых распределения интенсивностей по числу углеродных атомов в нонах показало, что кривые отражают не только черты, характерные для тппов углеводородов, но и некоторые различия в молекулярном строении изомеров. Так, прн диссоциации пяти- и шестичленпых нафтеновых углеводородов образуется прпмерио равное количество ионов (СзН, )+ п ио существенно различное количество [c.151]

Как выяснилось, ксенон непосредственно может реагировать с фтором, образуя ХеГ2, ХеГ4, ХеРе, ХеРа. Фториды ксенона получают в жестких условиях (высокие температуры и давление, УФ-излучение, электрический разряд и т.п.), необходимых как для возбуждения атома ксенона, так и для диссоциации молекулы р2-Все кристаллы фторидов ксенона имеют молекулярное строение низкие температуры плавления (ХеРз 140°С Хер4 135°С ХеРе 50°С ХеРв — газ), склонность к сублимации. [c.486]

При рассмотрении образования отрицательных ионов молекулами органических соединений различных классов демонстрировалась чувствительность масс-спектров отрицательных ионов к изомерному строению молекул. Например, в случае распада молекулярных отрицательных ионов полиенов было показано, что масс-спектры структурных изомеров резко отличаются друг от друга (см. 4.2). На рис. 34 сопоставлены масс-спектры отрицательных и положительных ионов полиенов. Из рисунка очевидно, что по масс-спектрам отрицательных ионов возможно непосредственно воссоздавать структуру молекул, в то же время различия в спектрах положительных ионов изомеров незначительны. Из табл. 12 следует, что изомеры бутилбензола при взаимодействии с электронами образуют ионы совпадающих массовых чисел, но их эффективный выход от изомера к изомеру колеблется на три порядка величины — интенсивности отдельных линий масс-спектров положительных ионов бутилбензолов колеблются в пределах 2—3%. Резкое различие масс-спектров ксилолов, изомеров этиленимина, изомеров пиридина, изомеров алкилтиофа-на (см. табл. 14, 15, 30, 33), а также конденсированных изомеров тиофена [98] показывает, что отсутствие многочисленных интенсивных перегруппировочных процессов при диссоциации молекулярных отрицательных ионов является одной из причин резкого различия масс-спектров изомеров положения. Второй причиной может быть сильная зависимость эффективного выхода ионов от электронного сродства соответствующих осколков, которое, в свою очередь, чувствительно к строению молекулярной системы, к изменению порядка расположения атомов в фрагменте молекулы [264]. [c.137]

Вещества, образующие ионные растворы, можно разделить на две группы. К одной из них относятся твердые вещества с ионной кристаллической решеткой, обладающие в твердом состоянии заметной ионной электропроводностью. Для таких веществ важны не причины образования ионов (они уже существуют в твердом кристалле), а причины сохранения ионов после растворения. К другой группе относятся вещества, имеющие молекулярное строение, например некоторые газы (НС1, НВг) или жидкости (H2SO4). Молекулы этих веществ образуют ионы только при растворении в подходящем растворителе. Для этих веществ нужно рассмотреть и причины, обусловливающие диссоциацию молекул. [c.36]

При описанном способе возбуждения молекулярное строение пробы нарушается — происходит диссоциация большинства молекул и образование новых молекул, устойчивых при температурах разряда. Поэтому, за редким исключением, результаты анализа дают возможность судить об элементарном, а не о молекулярном составе пробы, т е, кпличегт1 ах входящих в ее [c.17]

При растворении вещества, сосюящего из полярных молекул или имеющего ионное строение, в жидкости, также составленной из полярных молекул, между молекулярными диполями растворителя и молекулами или кристаллами растворяемого вещества возникают электростатические силы диполь-дипольного или ион-дипольного взакмоде с твия, способствующие распаду растворяемого вещества на ионы. Поэтому жидкости, состоящие из полярных молекул, проявляют свойства ионизирующих растворителей, т. е. способствуют электролитической диссоциации растворенных в них веществ. Так, хлороводород растворяется и в воде, и в бензоле, но его растворы в воде хорошо проводят электрический ток, что свидетельствует о практически полной диссоциации молекул НС1 на ионы, тогда как растворы НС1 в бензоле не обладают заметной электрической проводимостью. [c.142]

К другой группе относятся вещества, имеющие молекулярное строение, например, газообразные НС1 и НВг или жидкая H2SO4. Диссоциация их молекул на ионы происходит лишь в результа- [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология