Изомерия и молекулярное строение

Итак, молекулярная формула углеводорода СдН д ей соответствуют изомеры следующего строения [c.251]

Иногда при произвольной температуре сравнения аддитивность проявляется лучше, чем при температуре кипения, повидимому, потому, что конститутивные влияния имеют меньший вес иногда же имеет место противоположное, например, в отношении двойных связей. Если остановимся, например, на 20°, то у изомеров влияние строения сказывается в том, что увеличение ветвления повышает молекулярный объем, тогда как повышение симметрии понижает молекулярный [c.19]

Молекулярная рефракция соединений, имеющих сопряженные кратные связи, часто на несколько процентов превышает рассчитанную по аддитивной схеме. При этом весьма существенно, что экзальтации сильно колеблются в зависимости от структуры углеродного скелета в месте расположения кратных связей. Разветвление скелета у центральных атомов сопряженной системы вызывает снижение экзальтаций по сравнению с изомерами нормального строения. Таким образом, значения экзальтаций уменьшаются в рядах [c.73]

Селективность диссоциативной ионизации моноолефиновых углеводородов находит свое отражение не только в преимущественном образовании ионов типа С Н+ р С Н+ , но и в распределении интенсивностей по числу углеродных атомов. Характер кривых распределения связан с различием в молекулярном строении изомеров и зависит от положения двойной связи и структуры углеродного скелета [106] (табл. 2). [c.58]

Кривые распределения интенсивностей по числу углеродных атомов отражают не только влияние водородной ненасыщенности, но и некоторые различия в молекулярном строении изомеров. Так, при диссоциации пяти- и шестичленных нафтеновых углеводородов образуется примерно равное количество ионов СзШ и Ht, но существенно различное количество ионое СаШ пятичленные [c.320]

Весь многолетний опыт моделирования ФХС убеждает нас в том, что химическое вещество нельзя рассматривать как бильярдный шар , лишенный химической индивидуальности. В отличии от механических систем - в химическом мире нет абсолютно подобных по свойствам индивидов. Химическое вещество подобно только само себе. Даже изомеры алканов, имея одинаковый химический состав, молекулярную массу и близкое молекулярное строение, отличаются от н-алканов физическими и химическими свойствами. [c.12]

Между температурой плавления вещества и его молекулярным строением шествует определенная зависимость. Замечено, что вещества с симметричными олекулами плавятся при более высокой температуре, чем вещества менее снм- тричного строения. Так, например, парафины нормального (неразветвленного) роения имеют более высокую температуру плавления, чем нх изомеры. У сте-юизомерных соединений транс-нзоиер, как правило, плавится при более высо-)й температуре [например, для малеиновой кислоты (чис-форма) т. пл. Ю°С, а для фумаровой кислоты (тра с-форма) т. пл. 287"С]. [c.110]

Физические свойства. Первые три гомолога ряда этилена — газы (см. табл. 5), начиная с амилена до олефина С , — жидкости, с С1Я — твердые вещества. Гомологи нормального строения кипят при температуре более высокой, чем их изомеры разветвленного строения (с тем же числом углеродных атомов). Температура кипения цг с-изомеров выше, чем транс, при сравнении их температур плавления установлена обратная закономерность. Олефины мало растворимы в воде, плотность их меньше единицы и возрастает с увеличением молекулярной массы. [c.38]

Насыщенные углеводороды не имеют широкого применения в качестве лекарственных препаратов. Низшие члены ряда ал-канов, которые летучи и хорошо растворимы в воде, вызывают при ингаляции характерное для углеводородов наркотическое действие более высокие дозы вызывают асфиксию. Углеводороды действуют, вероятно, на центральную нервную систему. Метан является слабым анестетиком, и его эффективная доза лишь немного меньше токсической дозы, С увеличением молекулярного веса активность возрастает увеличивается также и токсичность, однако, невидимому, менее быстро. Наивысшая активность описана для гептана октан является уже менее активным. Выли сообщения, что соединения с разветвленной цепью обладают более сильными наркотическими свойствами, чем их изомеры нормального строения последние данные, однако, не подтверждают этого [4], Жидкие углеводороды этой группы оказывают раздражающее действие на нервные окончания кожи и слизистых оболочек это действие возрастает до гептана, а затем уменьшается. [c.13]

Каково же молекулярное строение углеродной цепи, состоящей более чем из двух атомов углерода Прежде всего в случае четырех атомов углерода впервые встречаются с хорошо известным на основании структурной теории появлением двух устойчивых изомеров — неразветвленной и разветвленной формы [c.44]

Температура кипения альдегидов и кетонов более низкая, чем у соответствующих им спиртов. В гомологическом ряду с увеличением молекулярного веса температура кипения понижается. Изомеры нормального строения кипят при более высокой температуре, чем соединения с разветвленной цепью. Плотность альдегидов и кетонов меньше единицы. [c.196]

При обычных условиях полимер, нолученный из этилена в присутствии кобальта на древесном угле, содержал от 75 до 80% бутилена. В остатке было почти 60 % гексенов, 20% октенов, 10% деценов, 5% додеценов, 2% тетрадецепов и 3% вышекштящего остатка. Были также получены небольшие количества смол, имеющих молекулярный вес, но крайней мере, 1400. Полимер состоя.т1 из олефинов с четным числом углеродных атомов в молекуле, с преобладанием изомеров нормального строения. [c.206]

Глубина распада молекулы метанового углеводорода прн взаимодействии ее с ионизирующими электронами зависит от разветвленпости углеродного скелета. Блум, Моллер и сотрудники [78], проанализировав спектры 18 изомеров октана, установили, что наиболее интенсивный пик молекулярных ионов наблюдается в масс-спектре изомера нормального строення. Аналогичная картина наблюдалась при рассмотрении спектров тетрадеканов [98] и гексадеканов [99]. С увеличением молекулярного веса интенсивность пика молекулярных ионов падает, причем для разветвленных углеводородов этот процесс идет значительно быстрее, чем для изомеров нормального строения. Для углеводородов Се—С12 интенсивности пиков молекулярных ионов, за некоторым исключением, составляют 3—6% от максимальных ников. Дальнейшее увеличение молекулярного веса приводит к практически полному исчезновению пиков молекулярных ионов в спектрах углеводородов разветвленного строения [100]. [c.53]

Селективность диссоциативной ионизации этиленовых углеводородов находит свое отражение не только в преимущественном образовании ионов ( H2n-i) но и в распределении интенсивностей ионов по числу углеродных атомов. Характер кривых распределения связан с различием в молекулярном строении изомеров и зависит от положения двойной связи и структуры углеродного скелета [115]. Этиленовые углеводороды с нормальным строением углеродной цепи (рис. 19) имеют на кривой распределения один максимум, соответствующий ионам (СзНа )+ для алкенов-1 и -3 и ионам (С4Нж)+для алке-нов-2 и -4. По мере увеличения степени разветвления углеродного скелета форма кривой распределения изменяется для MOHO- и диалкилзамещенных алкенов-1 характерно образование [c.59]

Рассмотрение кривых распределения интенсивностей по числу углеродных атомов в нонах показало, что кривые отражают не только черты, характерные для тппов углеводородов, но и некоторые различия в молекулярном строении изомеров. Так, прн диссоциации пяти- и шестичленпых нафтеновых углеводородов образуется прпмерио равное количество ионов (СзН, )+ п ио существенно различное количество [c.151]

Состав большинства неорганических веществ однозначно характеризует их молекулярное строение Н2304 — это всегда серная кислота ЫазР04 — это всегда фосфат натрия КА1 (504)2 —это всегда алюмокалиевые квасцы и т. д. В органической химии широко распространено явление изомерии— существуют разные вещества, имеющие одинаковый состав молекул. Эмпирические, суммарные формулы становятся поэтому для органических соединений неоднозначными простая формула С2Н6О отвечает как этиловому спирту, так и диметиловому эфиру более сложные эмпирические формулы могут соответствовать десяткам, сотням и даже тысячам различных веществ. С созданием бутлеровской теории химического строения стало ясно, что изомеры отличаются друг от друга порядком химической связи атомов — химическим строением. Определение химического строения, установление структурной формулы стало (и остается до сих пор) главной задачей при исследовании органических веществ. [c.84]

Между температурой плавления вещества и его молекулярным строением существует определенная зависимость. Можно отметить, что вещества с симметричными молекулами плавятся при более высокой температуре, чем вещества менее симметричного строения. Так, например, парафины нормального (неразветвленного) строения имеют более высокую температуру плавления, чем парафины изомерного строения с тем же числом атомов углерода. У стереоизомерных соединений транс-изомер, как правило, плавится при более высокой температуре [например, т. пл. малеи-новой кислоты (г ыс-форма) 130°, а т. пл. фумаровой кислоты (транс-форма) 287°]. [c.86]

Следующим, заключительным звеном движения познания химического вещества на достигнутом к тому времени уровне (а именно на молекулярном) было связывание представления об уже известном строении вещества с объяснением его свойств. Это была третья проблема — строение—свойство. К ней ученых привела органическая химия XIX века и в особенности открытие явления изомерии. Проблема строение—свойство легла в основу теории химического строения органических соединений, которая была шздана А. М. Бутлеровым. Дальнейшее развитие этой теории мы находим в трудах К. Шорлеммера, создавшего научнзпю систему органической химии. [c.10]

Внутри данного типа соединений также наблюдаются закономерности качественно связывающие величину молекулярного пика со структурой изомера молекулярные пики метановых углеводородов нормального строения во много раз интенсивнее молекулярных пиков соединений с разветвленными цепями, молекулярные пики в спектрах монозамещенных нафтенов, как правило, интенсивнее аналогичных пиков в спектрах двузамещеннЫх нафтенов [c.287]

При рассмотрении ряда дифторбутанов (табл. 7) обнаруживается очень тесная связь между их молекулярным Строение 11 и масс-спектрами. Несмотря на то, что в спектре любого из изомеров отсутствует пик, отвечающий молекулярному иону, спектры, тем не менее, весьма индивидуальны, поэтому идентификация любого изомера упрощается. Никакая пара структурных изомеров не дает одинакового основного пика, и даже рацемическая и -иезо-формы 2,3-дифторбутана отличаются настолько, что легко могут быть идентифицированы. [c.289]

Из сказанного видно, что установление строения даже таких простых веществ, как этиловый спирт, диметиловый эфир и уксусная кислота, требует обязательного изучения ряда химических реакций и что вообще установление строения является делом значительно более длительным и трудным, чем определение состава и молекулярного веса. Для сложных же органических веществ, состав молекулы которых допускает существование сотен и даже тысяч изомеров, установление строения представляет собой дело чрезвычайной трудности. Нельзя поэтому удивляться, что, например, установление строения известного вещества, называемого обыкновенной, или японской, камфорой, имеющего формулу СюН1бО, потребовало работы десятков химиков в течение больше чем пол столетия, и лишь в 1903 г. оно заверщи-лось синтезом этого вещества. Исследование алкалоида хинина— известного антималярийного средства, выделенного из коры хинного дерева в 1820 г., продолжалось более 120 лет. Для установления строения хинина (1908) химикам понадобилось 88 лет, а полный синтез этого вещества был осуществлен только в 1944 г. [c.95]

Из понятия химического строения вытекает объяснение явления изомерии, изученное А. М. Бутлеровым. Оно связано с различным химическим строением молекул, имеющих одинаковый элементарный состав и молекулярную массу. Например, углеводород бутан (С4Н10) существует в виде двух изомеров, различающихся строением, т,,е. порядком соединения атомов в молекуле [c.10]

В данной работе при определении изомерного состава парафиновых углеводородов высококипящих нефтяных фракций использовались следующие особенности масс-спектров этих углеводородов 1) различная глубина распада молекулы, определяемая степенью разветвления углеродного скелета 2) уменьшение относительной величины пика молекулярных ионов с ростом молекулярного веса — процесс, который для разветвленных парафиновых углеводородов идет значительно быстрее. Так, в масс-спектрах парафиновых углеводородов С1зН,28 — СдаНвб нормального строения пики молекулярных ионов (/мол) обладают значительной величиной (от 7 до 3% по отношению к максимальному пику в спектре) в спектрах же изомеров молекулярные пики практически отсутствуют. [c.402]

И вместе с тем не следует требовать, чтобы новые теории, обобщения, закономерности объяснили все без исключехшя известные в данный момент факты. Вспомним, что теория химического строения ие могла объяснить вначале строение непредельных и ароматических соединений, оптическую изомерию, молекулярные соединения, существование изомеров с формулами СзНб и СНдС и т. д. Но все нте она бьша применима к большой группе фактов, гораздо большей, чем группа, которая 1ю поддавалась истолкованию с ее позиций. А. М. Бутлеров по этому поводу писал Напомню, что я не считаю структурные воззрения приложимыми всюду и всегда . (Там же, стр. 456). Как во всякой теории, и здесь, конечно, есть недостатки, несовершенства,— встречаются факты, которые не отвечают строго понятию о химическом строении . (Там же, стр. 425). И нет причины насиловать учение, стараясь прилагать его всюду, во что бы то ни стало, как нет причины отвергать его там, где оно является естественно вытекающим из природы вещей . (Там же, стр. 432). [c.388]

Критикой учения об атомности, вернее тех ее сторон, которые этой критики заслуживали, приложением понятий теории пределов к неорганическим соединениям, многочисленными выводами из периодического закона Менделеев подготовил почву для введения в химию понятия о центральном атоме и других положений координационной теории. Необходимо отметить последовательную борьбу Менделеева против разделения неорганических соединений на атомные и молекулярные. Различие здесь количественное, а не качественное... Природа сил и качество явлений, происходящих при образовании прочнейших (т. е. так называемых атомных.—Г. Б.) тел и таких соединений, как кристаллизационные, одни и те же, хотя мора проявления этих сил и другая [21, стр. 1024]. Менделеев, кроме того, все время подчеркивал сходство между собой молекулярных соединений, считавшихся принципиально различными, например кристаллогидратов, амлшакатов и двойных солей. Несомненно, что такой единый взгляд на природу молекулярных соединений способствовал созданию теории строения, распространяющейся на все их классы. Возможность присоединения с различной прочностью одних и тех же паев (Л Нз и Н2О) привела Менделеева также к мысли о существовании изомерии молекулярных соединений, обусловленной этой причиной. Наконец, Менделеев способность элементов к образованию молекулярных соединений ставил в зависимость от их положения в периодической системе. Например, наиболее прочные аммиакаты дают, по Менделееву, элементы, находящиеся в середине больших периодов. [c.228]

Формульный указатель составлен по системе Хилла. Поскольку одной молекулярной формуле в случае органических веществ соответствует несколько (иногда несколько десятков) изомеров разного строения, после формулы приведены названия (в алфавитном порядке) и регистрационные номера соединений, затем ссылки на номера рефератов тех работ, в которых имеются данные о нужном соединении. Для щироко распространенных соединений после их молекулярной формулы даются только название и отсылка к указателю химических соединений. Никаких дополнительных сведений о характере содержащейся в работе информации в формульном указателе не приводится в этом его недостаток по сравнению с указателем химических соединений. К формульному указателю целесообразно прибегать лищь для того, чтобы с его помощью установить, как называется в указателе искомое соединение, а после этого перейти к поискам по указателю химических соединений. Последний ценен не только тем, что содержит краткую информацию о характере прореферированной работы и позволяет отбросить ненужные ссылки, но и тем, что в нем в непосредственной близости друг от друга находятся соединения родственной химической структуры, а это облегчает поиск ближайших аналогов искомого вещества. [c.83]

В связи с явлением изомерии молекулярные формулы органических соединений не всегда отражают их химическое строение. Например, формуле СоНбО соответствуют два различных по свойствам и строению вещества спирт (винный, или этиловый) —жидкость, и диметиловый эфир — газообразное вещество с резким запахом. В данном примере спирт и эфир — изомеры. Раз изомеры имеют одинаковые формулы, то очевидно, что их различия связаны со строением. [c.9]

Вязкость. В противоположность плотности вязкость этих продуктов увеличивается с увеличением молекулярного веса. Так, вязкость три-н-децилфосфата почти в 9 раз больше, чем триметил-фосфата. Присутствие разветвленного алкильного радикала также резко увеличивает вязкость. Изомеры нормального строения имеют более высокий индекс вязкости, чем изомеры изостроения [42]. [c.32]

Весь многолетний опыт моделирования ФХС убеждает нас в том, что химическое вещество нельзя рассматривать как "бильярдный" шар, лишенный химической индивидуальности. В отличие от механических систем в химическом мире нет абсолютно подобных по свойствам индивидов. Химическое вещество подобно только самому себе. Даже изомеры алканов, имея одинаковый химический состав, молекулярную массу и близкое молекулярное строение, отличаются друг от друга физическими и химическими свойствами. Г.К. Дьяконов в результате своих многолетних исследований пришел к выводу об ограниченных возможностях теорий химического подобия, в частности, широко известных четырех критериев химического подобия Г. Дамкелера для моделирования химических процессов [16]. На рубеже нового тысячелетия представляется исключительно полезным обобщить и систематизировать накопившийся огромный потенциал экспериментальной химии. Нужно критически проанализировать принятые на вооружение теории и устоявшиеся, иногда кажущиеся само собою разумеющимися представления химических наук, невзирая на мировые авторитеты их создателей. Так, автор периодического закона химических элементов Д.И. Менделеев, несомненно, не обиделся бы, если бы узнал, что спустя 130 лет его соотечественник В.А. Потеряхин сумел предложить более совершенный и универсальный спиральный закон расположения химических элементов [27]. [c.5]

И. Л. Кондаков [47] позже подтвердил это заключение А. П. Эльтекова. Таким образом, исследованиями русских химиков, и в первую очередь Ф. М. Флавицкого, А. Н. Вышнеградского и А. П. Эльтекова, которые проводили свои работы в соответствии с прогнозами теории химического стро-нения А. М. Бутлерова, были выяснены структурные взаимоотношения четырех структурных изомеров из пяти, предсказанных теорией. Несомненно, это было суш ественным вкладом в теорию органической химии, поскольку показало правомерность бутлеровского способа подтверждения молекулярного строения вещества числом его изомеров. Последующие работы прибавили к амиленам лишь один недостающий структурный изомер (про-нилэтилен или пентен-1), а развитие стериохимических представлений, как логического продолжения теории химического строения, выяснило две возможные геометрические конфигурации для одного из изомеров амилена (пентен-2). В настоящее время общее число изомеров (структурных и пространственных) амилена приведено в полное соответствие с теоретическими представлениями — их всего шесть, из них пять структурных изомеров, и одна пара цис-транс-изомеров [48]. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология